La DSC
1. INTRODUCTION
L'analyse thermique est définie comme un groupe des méthodes par les quelles
les propriétés physiques ou
chimiques d'une substance, d'un mélange et /ou réactif sont mesurées comme
une fonction de la température où
du temps pendant que l'échantillon est soumis à un programme de température
contrôlée.
Le programme peut prévoir le réchauffement ou le refroidissement, ou bien le
maintien de la température
constante (isothermique), où encore n'importe quelle séquence de ces derniers.
Les méthodes thermiques sont des
techniques multi-composants et comprennent l'analyse thermique simple,
l'analyse thermique différentielle, la
thermogravimétrie, et la calorimétrie de balayage différentielle,
Techniques Propriété physiques mesurées
Analyse thermique directe Température
Analyse thermique différentielle Température
Calorimétrie différentielle à balayage Enthalpie
Thermogravimétrie Masse
Analyse thermomécanique Caractéristiques mécaniques
Thermoélectrométrie Caractéristiques électriques
Thermoptométrie Caractéristiques optiques
Thermomagnétométrie Caractéristiques magnétiques
Tableau 1. : Classification des techniques d'analyses thermiques[1]
Reference : [1] [Link] et [Link], "analyse thermique, tome I, les changement de
phase", Gautier-Villars(1972).
Difinition
La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) est une
méthode expérimentale qui mesure directement la différence
dans l'absorption d'énergie thermique ayant lieu dans un
échantillon par rapport à une référence. Elle est réalisée à l'aide d'un calorimètre
différentiel à balayage qui mesure la température de transition thermique (Tm)
et l'énergie nécessaire pour rompre les interactions de stabilisation de la
structure tertiaire (enthalpie, ΔH) des protéines. Cette technique permet de
mettre en évidence toutes les transformations endo ou exothermiques
susceptibles d'affecter un échantillon, telles que les températures de transition
vitreuse, de fusion et de cristallisation, et est couramment utilisée dans les
domaines de la chimie, de la biochimie, de la biologie cellulaire, de la
pharmacologie et des nanosciences[2][3][4].
Figure 01 : l’appareil de DSC.
Citations:
[2] [Link]
assessing-thermal?language=French
[3] [Link]
th1/methodes-thermiques-d-analyse-42384210/analyse-calorimetrique-
differentielle-a-balayage-dsc-p1205/
[4] [Link]
lang=fr
Le principe de cette methode :
La DSC fonctionne en chauffant simultanément l'échantillon et la référence
inerte à des températures fixes ou
selon un programme spécifique. La
différence de flux de chaleur entre
l'échantillon et la référence est
mesurée à mesure que des transitions
thermiques se produisent. Cette
différence est ensuite analysée pour
déterminer les températures de fusion,
de cristallisation, de réaction, de
décomposition et d'autres changements
de phase dans les matériaux étudiés[5].
figure 03: Schéma d'une DSC
Echantillonnage
• T <500 ° C: généralement contenu dans
des récipients d'échantillonnage en
aluminium pouvant être scellés par
sertissage.
• * T> 500 ° C: utiliser des recipients en
quartz, en alumine (Al2O3), ou en
graphite .
Figure 04 : creusets en aluminium
• * Le matériau de référence dans la plupart des applications DSC est
simplement un récipient vide.
• * La purge de gaz dans le porte-échantillon DSC est possible, par ex. N2, O2,
etc.
• * La masse de (échantillon + récipient +couvercle) doit être enregistrée avant
et après une analyse afin de pouvoir en déduire des informations
supplémentaires sur les processus.
Citations:
[5] [Link]
Les avantages et les inconvénients :
La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) présente plusieurs
avantages et inconvénients :
Avantages :
1. Permet d'étudier le comportement thermique des matériaux, y compris les
transitions de phase comme la température de transition vitreuse, la température
de fusion et de cristallisation, et l'enthalpie de réaction[6].
2. Mesure les différences d'échanges de chaleur entre un échantillon et une
référence, permettant de déterminer des propriétés thermiques importantes[7].
3. Utilisation d'une large gamme de températures (-170 à 500°C) avec
différentes rampes de température et résolutions adaptées[8].
Inconvénients :
1. Asservissement de toute l'enceinte et fluctuations thermiques peuvent être des
problèmes[6].
2. Calibration du calorimètre peut être nécessaire pour assurer des mesures
précises, surtout à des températures élevées où la non-linéarité peut être un
défi[6].
Citations:
[Link]
differential-scanning-calorimetry
[6] [Link]
[7] [Link]
[8] [Link]
calorimetrique-differentielle-a-balayage-dsc/
DSC Analyse de thermoplastiques :
Ce chapitre décrit comment DSC est utilisé pour analyser un thermoplastique, le
PET (polyéthylène téréphtalate), de manière globale que possible .Les résultats
des différents méthodes sont comparées les unes aux autres.
Les principaux sujets abordés sont :
• Transition vitreuse
• Cristallisation à froid
• Recristallisation
• Fusion
• Décomposition.
PET
Le PET a été choisi pour représenter le
groupe des polymères thermoplastiques. Il
s'agit d'un polyester produit
par une réaction de
polycondensation entre l'acide
téréphtalique et l'éthylène
glycol. Sa structure est
illustrée à la figure.
Le PET est utilisé pour de
nombreuses
applications.L'une des plus connues est figure 05 le PET
la fabrication de bouteilles en plastique pour l'industrie des boissons.
Mesures et résultats :
Figure 6 :Les principaux effets mesurés par DSC en utilisant le PET comme
échantillon. Plage de de température 30-300 °C ; vitesse de chauffage 20 k/min ;
La figure 3 présente une courbe typique de mesure du premier chauffage d'un
échantillon de PET. d'un échantillon de PET. Elle montre la transition vitreuse,
la cristallisation à froid, la montre la transition vitreuse, la cristallisation à froid,
et la fusion et …etc.
Transition vitreuse
La transition vitreuse est une transition réversible qui se produit lorsqu'un
matériau amorphe est chauffé ou refroidi dans une température donnée. Elle est
caractérisée par la température de transition vitreuse, Tg. En refroidissant, le
matériau devient cassant (moins flexible) comme un verre, et en chauffant, il
devient mou (soft) [10, 11, 12, 13]. Dans le cas des thermoplastiques, la
transition vitreuse correspond à la zone au-dessus de laquelle le matériau peut
être moulé. le matériau peut être moulé.
Cristallisation à froid
La cristallisation à froid est un processus de cristallisation exothermique. Elle est
observée lors du réchauffement d'un échantillon qui a été refroidi très
rapidement et qui n'a pas eu le temps de cristalliser. En dessous de la transition
vitreuse,
la mobilité moléculaire est fortement restreinte et la cristallisation à froid ne se
produit pas ; au-dessus de la transition vitreuse, de petites cristallites se forment
à des températures relativement basses. Ce processus est appelé cristallisation à
froid.
La fusion
La fusion est le passage de l'état solide à l'état liquide. Il s'agit d'un processus
endothermique et se produit à une température définie pour les substances pures.
La température reste constante pendant la transition : La chaleur fournie est
nécessaire pour provoquer le changement d'état est appelée chaleur latente de
fusion.
Cristallinité
Le degré de cristallinité est le pourcentage de cristallin d'une substance semi-
cristalline. Les thermoplastiques présentent un degré de cristallinité allant
jusqu'à 80%.
Recristallisation
La recristallisation est un type de processus de réorganisation au cours duquel
des cristallites sont formés à partir de cristallites plus petits. Le processus
dépend de la vitesse de chauffage : plus la vitesse de chauffage est faible, plus le
temps de réorganisation est long. La recristallisation est difficile à détecter par
DSC car la cristallisation exothermique et la fusion endothermique se produisent
simultanément.
[10] Interpreting DSC curves,
Part 1: Dynamic measurements,
UserCom 11, 1–7.
[11] The glass transition from the point
of view of DSC-measurements; Part
1: Basic principles, UserCom 10,
13–16.
[12] The glass transition temperature
measured by different TA techniques,
Part 1: Overview, UserCom 17, 1–4.
[13] R. Riesen, The glass transition
temperature measured by different
TA technique, Part 2: Determination
of glass transition temperatures,
conclusion:
