MPSI2, Louis le Grand TP : Dosage acidobasique par pHmétrie vendredi 9 février

Objectifs : • L’électrode de verre s’altère rapidement en milieu très basique. Pour cette raison on placera toujours la
• Utiliser un pHmètre et un logiciel d’acquisition de données pour réaliser le suivi point par point de solution acide dans le bécher lors d’un dosage acido-basique et la solution basique dans la burette. De
différents dosages acidobasiques. même on rincera l’électrode à l’eau distillée avant de la remettre dans son manchon après utilisation.
• Utiliser ces données pour déterminer : Manipulations :
Étalonner le pHmètre en suivant les indications de la notice.
• la concentration d’une espèce,
La tension U mesurée est, à une température donnée une fonction affine du pH. L’étalonnage de l’appareil
• distinguer les différences entre les dosages d’acides faibles et forts, consiste à le configurer pour qu’il convertisse cette tension en pH, en réglant deux paramètres (ordonnée à
• déterminer le pKa d’un acide faible. l’origine et pente par exemple). Deux protocoles sont possibles (se référer à la notice) :
• soit en utilisant deux solutions dites tampon dont le pH est très stable. Le plus souvent, on aura pH = 4
On relèvera en particulier les valeurs du pH initial, à la demi-équivalence et à l’équivalence de chaque et pH = 7.
réaction de dosage.
• soit en n’utilisant qu’une seule solution tampon (pH = 4) mais en indiquant également la température.
On imprimera la courbe de chaque dosage.

Matériel : II Dosage d’un monoacide par une base forte

• solution de soude NaOH décimolaire (cB = 1,000(2) · 10−1 mol · L−1 ), solutions d’acide chlorhydrique HCl,
d’acide éthanoïque CH3COOH et d’acide maléique CO2HCH CHCO2H, environ décimolaires, II.1 Acide fort
• indicateurs colorés : bleu de bromothymol (BBT), phénolphtaléine, héliantine,
On réalise le dosage d’un volume VA = 10,00 mL d’acide chlorhy-
drique de concentration inconnue cA1 par la solution de soude de
• 2 burettes, pipette jaugée de 10 mL, béchers, erlenmeyers, agitateur magnétique,
concentration connue cB selon le montage ci-contre.
On utilisera le logiciel Graphe2D pour réaliser l’acquisition automa-
• pH-mètre, logiciel Graphe2Di . NaOH(cB )
tique des valeurs du pH mais on entrera manuellement les valeurs du
volume de soude versé.
On veillera à noter la précision de la verrerie utilisée, pour déterminer la précision des dosages. Questions :
Chaque groupe notera sur le tableur les valeurs mesurées. On comparera l’écart-type de l’ensemble La solution acide est environ décimolaire. Quel sera approximativement le
des valeurs à l’incertitude estimée. volume équivalent Veq1 ? HCl(cA ,VA )
On indiquera l’équation bilan de chaque réaction de dosage et on calculera la valeur de sa constante.
Manipulations :
• Verser exactement le volume d’acide chlorhydrique VA prélevé à la pipette jaugée et environ 40 mL d’eau distillée.
I pHmètre : étalonnage
• Verser quelques gouttes de bleu de bromothymol (BBT).

• Verser par étapes la soude en notant à chaque étape le volume versé et le pH. On commencera mL par mL puis on
Le pHmètre mesure le pH d’une solution. Il est constitué d’un milli- diminuera le volume versé au fur et à mesure que le pH augmentera jusqu’à un goutte-à-goutte lent au voisinage
voltmètre mesurant la tension U entre deux électrodes plongées dans de l’équivalence (quand la coloration bleue du BBT persiste plus longtemps) pour la déterminer précisément.
la solution. On utilise une électrode de verre dont le potentiel dépend Exploitation :
du pH et une électrode de référence dont le potentiel est idéalement PH
• Déterminer le volume équivalent Ve1 . On utilisera la méthode des tangentes et le tracé de la dérivée du pH en
indépendant du pH. fonction du volume de soude versé VB .

• Relever les valeurs du pH initial, à l’équivalence et à la demi-équivalence définie par VB = Ve1 /2.

• Les cellules de pHmétrie utilisées rassemblent parfois dans un seul instrument les deux électrodes et • Déterminer la précision de ces déterminations.
les deux câbles.
Questions :
i. On choisira manuellement l’échelle, les choix par défaut du logiciel étant difficiles à lire. • Quel est le rôle de l’eau distillée ajoutée dans le bécher. Son volume doit-il être connu précisément ?

Julien Cubizolles, sous licence http ://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.0/fr/. 1/2 2017–2018

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• Déterminer, en considérant les valeurs du pH mesurées, les espèces chimiques présentes en solution, en déduire II.3 Récapitulatif
la réaction de dosage et calculer sa constante.
Questions :
• Déduire de Ve1 la valeur de la concentration cA1 et sa précision. Étudier les points communs et les différences entre les dosages d’un acide fort et d’un acide faible. On s’intéressera
en particulier au volume équivalent, aux valeurs du pH initial, à l’équivalence et à la demi-équivalence et aux points
• Quel est le pH d’une solution d’acide fort de concentration cA1 ? Vérifier l’accord avec les données. d’inflexion de la courbe.
• Justifier par le calcul les valeurs du pH à l’équivalence et à la demi-équivalence. Justifier ainsi a priori le choix de
l’indicateur coloré. III Dosage d’un diacide faible par une base forte
II.2 Acide faible On réalise selon le même protocole le dosage de l’acide ma-
léique, un diacide caractérisé par pKa 01 (H2A/HA–) = 1 , 9 et
On dose selon le même protocole l’acide éthanoïque (aussi appelé pKa 02 (HA–/A2–) = 6 , 2. On note cA3 sa concentration, proche de
acide acétique). Il s’agit d’un acide faible de pKa = 4 , 7. On note cA2
1 · 10−1 mol · L−1 . On utilisera l’hélianthine pour le premier virage
sa concentration, proche de 1 · 10−1 mol · L−1 . On utilisera la phénol-
puis la phénolphtaléine pour le second.
phtaléine comme indicateur coloré.
Exploitation :
Exploitation : NaOH
• Déterminer les volumes équivalent Ve1
0 et V 0 .
• Déterminer le volume équivalent Ve1 . On utilisera la méthode des tan- e2
gentes et le tracé de la dérivée du pH en fonction du volume de soude • Relever les valeurs du pH initial, aux équivalences et aux demi-
versé. NaOH
équivalence, définies par VB = Ve1
0 /2 et V = V 0 + 1 V 0 − V 0 .


B e1 2 e2 e1
• Relever les valeurs du pH initial, à l’équivalence et à la demi-équivalence • Déterminer la précision de ces déterminations.
définie par VB = Ve1 /2.
Questions :
• Déterminer la précision de ces déterminations. • Déterminer comme précédemment les espèces chimiques présentes en so-
lution en comparant entre autres les valeurs du pH et les pKa . En dé-
Questions : C4 H4 O4
duire les réactions de dosage et calculer leur constante.
• Déterminer comme précédemment les espèces chimiques présentes en so-
lution en comparant entre autres les valeurs du pH et le pKa . En déduire
PH
CH3 CO2 H • Déduire de Ve2 0 la valeur de la concentration c
A3 . Vérifier et justifier
la réaction de dosage et calculer sa constante. qu’on a bien Ve20 = 2V 0 . La précision sur c
e1 A3 est-elle meilleure quand
PH on utilise Ve1
0 ou V 0 ?
• Déduire de Ve1 la valeur de la concentration cA2 et sa précision. e2

• Déduire de l’allure de la courbe si chacun des acides H2A et HA– se comporte comme un acide fort ou comme un
• Quel est le pH d’une solution d’acide faible de concentration cA2 ? Vé- acide faible. Vérifier en comparant la concentration de l’acide dans le bécher et les valeurs de Ka 01 c◦ et Ka 02 c◦
rifier l’accord avec les données. en utilisant les valeurs données des pKa . Cette conclusion invalide-t-elle la détermination de la concentration ?
• Déterminer l’expression du pH à la demi-équivalence en fonction de pKa . En déduire la valeur de pKa et estimer
la précision de sa détermination. • En déduire pKa 02 et la précision sur sa détermination. Retrouver la valeur de pH(Ve2 ).

• Quel est le pH d’une solution de base faible ? En déduire l’expression du pH à l’équivalence en fonction, entre • Quel est le pH d’une solution d’amphotère ? Retrouver la valeur de pH(Ve1 ).
autres, de pKa et cA1 . Vérifier l’accord avec les données. La détermination de la concentration cA2 avec cette
valeur serait-elle précise ? • Commenter les valeurs de pH(0) et pH(Ve1 /2).

• Justifier le choix de l’indicateur coloré.

dpH
• En quel point la dérivée est-elle minimale ? Quelle peut-être l’utilisation d’une solution présentant cette
dVB
propriété ? Quand avez-vous utilisé une telle solution ?
dpH 1
• On pose α = cB VB
. Montrer qu’on a = . Retrouver le résultat précédent.
cA1 VA dα ln (10) α(1 − α)

Julien Cubizolles, sous licence http ://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.0/fr/. 2/2 2017–2018