Dosage de l’acide éthanoïque (SM 2015 N

L’acide éthanoïque est utilisé dans la synthèse de plusieurs substances organiques, telle que
l’huile de jasmin (l’éthanoate de benzyle) qui est utilisée dans la synthèse des parfums.
On se propose d’étudier dans cette première partie le dosage d’une solution aqueuse d’acide
éthanoïque par une solution basique.

Dosage de l’acide éthanoïque

On prépare une solution aqueuse (SA ) d’acide éthanoïque CH3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de volume V = 1L et de
concentration molaire 𝐂𝐀 , en dissolvant une quantité de masse 𝐦 de cet acide dans l’eau distillée.
On dose un volume VA = 20 𝑚𝐿 de la solution (SA ) en suivant les variations du pH en fonction du
volume VB versé d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (𝑵𝒂+
(𝐚𝐪) ; 𝐎𝐇(𝐚𝐪) ) de concentration
−

molaire CB = 2. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .

1. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction du dosage.
2. A partir des mesures obtenues, on a tracé la courbe (C1 ) représentant 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ) et la courbe
𝑑𝑝𝐻
(C2 ) représentant 𝑑𝑉𝐵
= g(𝑉𝐵 ) (𝑓𝑖𝑔𝑢𝑟𝑒).

a. Déterminer le volume 𝑉𝐵𝐸 de la solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence.

b. Trouver la valeur de la masse 𝒎 nécessaire à la préparation de la solution (SA ).
3. Montrer que la réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau est limitée.
4. Etablir, pour un volume 𝑉𝐵 versé avant l’équivalence, l’expression 𝐕𝐁 . 𝟏𝟎−𝐩𝐇 = 𝐊 𝐀 . ( 𝐕𝐁𝐄 − 𝐕𝐁 )
CH3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞)
avec 𝑉𝐵 ≠ 0. En déduire la valeur du 𝑝𝐾𝐴 du couple ⁄CH 𝐶𝑂𝑂− .
3 (𝑎𝑞)

𝐌(𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇) = 𝟔𝟎 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 .

Étude d’une solution aqueuse d’ammoniac et de sa réaction avec un acide (SM 2016 N)
Les composés chimiques contenant l’élément azote sont utilisés dans divers domaines comme
l’agriculture pour la fertilisation des sols par les engrais ou l’industrie pour la fabrication des
médicaments etc... Cet exercice se propose d’étudier :
-une solution aqueuse d’ammoniac 𝐍𝐇 𝟑 (𝒂𝒒) et sa réaction avec une solution aqueuse de

chlorure de méthylammonium (𝐂𝐇 𝟑 𝑁𝐻3+(𝑎𝑞) + 𝐂𝐥−

(𝐚𝐪) ).

Etude d’une solution aqueuse d’ammoniac et de sa réaction avec un acide.

Données :
▪ Toutes les mesures sont effectuées à 25°C
▪ Le produit ionique de l’eau : K 𝑒 = 10−14 .
▪ On note pK A (NH4 +
(𝑎𝑞)
⁄ NH3 (𝑎𝑞) ) = pK A1 et pK A (CH3𝑁𝐻3+ (𝑎𝑞)⁄ CH3 NH2(𝑎𝑞) ) = pK A2

1. Étude d’une solution aqueuse d’ammoniac

On prépare une solution aqueuse (𝐒𝟏 ) d’ammoniac de concentration molaire 𝐂𝟏 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏.
La mesure du pH de la solution (S1 ) donne la valeur pH1 = 10,6.
1.1.Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
[Link] l’expression du taux d’avancement final 𝜏1 de la réaction en fonction de C1, pH1
et K e. Vérifier que 𝜏1 = 4%.
[Link] l’expression de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction en
fonction de 𝐶1 et de 𝜏1. Calculer sa valeur.
[Link] dilue la solution (S1 ), on obtient alors une solution (S2 ). On mesure le pH de la solution
(S2 ) et on trouve 𝐩𝐇 𝟏 = 𝟏𝟎, 𝟒. Les courbes de la figure ci-dessous représentent le
diagramme de distribution de la forme acide et de la forme basique du couple
𝐍𝐇 𝟒 +
(𝒂𝒒)
⁄ 𝐍𝐇𝟑 (𝒂𝒒).
1.4.1. Associer, en justifiant, la forme basique du couple 𝐍𝐇 𝟒 +
(𝒂𝒒)
⁄𝐍𝐇 𝟑 (𝒂𝒒) à la courbe qui lui

correspond.
1.4.2. A l’aide des courbes représentées sur la figure, déterminer :
a) déterminer 𝐩𝐊 𝐀 𝟏 .
b) Déterminer le taux d’avancement 𝜏2 de la réaction dans la solution (S2 ) .
1.4.3. Que peut-on déduire en comparant 𝜏1 et 𝜏2 ?

2. Etude de la réaction de l’ammoniac avec l’ion méthylammonium

On mélange dans un bécher un volume 𝑉1 de la solution aqueuse (𝐒𝟏 ) d’ammoniac de
concentration molaire 𝑪𝟏 avec un volume 𝐕 = 𝐕𝟏 d’une solution aqueuse (𝐒) de chlorure de

méthylammonium (𝐂𝐇 𝟑 𝑁𝐻3+(𝑎𝑞) + 𝐂𝐥−

(𝐚𝐪) ) de concentration molaire 𝐂 = 𝐂𝟏 .

2.1. Ecrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’ammoniac avec l’ion méthylammonium
𝐂𝐇 𝟑 𝑵𝑯 +
𝟑(𝒂𝒒) .

2.2. Trouver la valeur de la constante d’équilibre 𝑲′ associée à l’équation de cette réaction.

2.3. Montrer que l’expression de la concentration de [CH3 NH2(aq) ] et celle de [ 𝐍𝐇 𝟒 +

(𝒂𝒒)
]dans le

𝑪 √𝑲′
mélange réactionnel à l’équilibre, s’écrit : [𝐍𝐇 𝟒 + ] = [𝐂𝐇 𝟑 𝐍𝐇 𝟐(𝐚𝐪) ] = .
(𝒂𝒒)
𝒆𝒒 𝒆𝒒 𝟐 𝟏+√𝑲′

2.4. Déterminer le 𝐩𝐇 du mélange réactionnel à l’équilibre.

Étude de la réaction du benzoate de sodium avec l’acide éthanoïque (SM 2016 R)

On mélange à 25°C, un volume 𝐕𝟏 d’une solution aqueuse de benzoate de sodium

(C6H5 𝐶𝑂𝑂(−𝑎𝑞 ) + Na+(𝑎𝑞 ) ) de concentration molaire 𝐂𝟏 avec un volume 𝐕𝟐 = 𝐕𝟏 d’une
solution aqueuse d’acide éthanoïque CH3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) de concentration molaire 𝐂𝟐 = 𝐂𝟏
1. Écrire l’équation modélisant la réaction qui se produit.
2. Montrer que la constante d’équilibre associée à cette réaction est 𝐊 ≈ 𝟎, 𝟐𝟓.
3. Exprimer le taux d’avancement final 𝝉 de la réaction en fonction de 𝐊 .
4. Trouver l’expression du pH du mélange réactionnel en fonction de 𝐩𝐊 𝐀 et 𝝉.
Calculer sa valeur.
Données :
• pK A2 = pK A (CH3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⁄CH3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞)
−
) = 4,2

• pK A1 = pK A (C6H5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞 ) ⁄C6 H5 𝐶𝑂𝑂(−𝑎𝑞 ) ) = 4,8

 Étude d’une solution aqueuse d’acide méthanoïque (SM 2017 N)
L’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 est une substance naturelle secrétée par les fourmis et les
abeilles. On peut aussi le synthétiser dans les laboratoires pour être utilisé dans les
industries de textile, cuir, teintures, insecticides...
L’acide méthanoïque est à l’état liquide dans les conditions ordinaires. Cette partie a pour
objectif :
- La vérification du pourcentage massique p de l’acide méthanoïque dans une solution
commerciale de cet acide.
- La détermination de la valeur du pK A du couple 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⁄ H𝐶𝑂𝑂 (𝑎𝑞)
−
par deux

méthodes différentes.
L’étiquette d’un flacon d’une solution commerciale ( S0 ) d’acide méthanoïque porte les
informations suivantes :
- Masse molaire : 𝑀 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 ) = 46g. 𝑚𝑜𝑙 −1 .
- Densité : d = 1,15.
- Pourcentage massique : p = 80%
Données :
- p = 80% Signifie que 100g de solution commerciale contient 80g d’acide pur;
- Masse volumique de l’eau : 𝜌𝑒 = 1 𝐾g. 𝐿−1;
- Les conductivités molaires ioniques :
λ H3O+ = 35 × 10 −3 S. m2 . mol −1 ; λ HCOO− = 5,46 × 10 −3 S. m2 . mol−1

- On néglige l’influence des ions hydroxyde HO− sur la conductivité de la solution

étudiée. On prépare une solution aqueuse (S) d’acide méthanoïque de
concentration molaire 𝐶 et de volume 𝑉𝑆 = 1𝐿 en ajoutant le volume 𝑉0 = 2 𝑚𝐿 de
la solution commerciale (S0 ), de concentration molaire C0, à l’eau distillée.

1. Détermination du 𝐩𝐊 𝑨 du couple 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒂𝒒)⁄𝐇𝑪𝑶𝑶−(𝒂𝒒) par dosage :

On dose le volume VA = 50 mL de la solution (S) par une solution aqueuse (S𝐵 ) d’hydroxyde
de sodium (𝑵𝒂+
(𝐚𝐪) ; 𝐎𝐇 (𝐚𝐪) ) de concentration molaire C 𝐵 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. L , en suivant les
− −1

variations du 𝑝𝐻 du mélange réactionnel en fonction du volume V𝐵 versé de la solution

(S𝐵 ). A partir des mesures obtenues, on a tracé la courbe (C1 ) représentant 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ) et
𝑑𝑝𝐻
la courbe (C2 ) représentant = g(𝑉𝐵 )
𝑑𝑉𝐵

Ecrire l’équation chimique modélisant la transformation ayant lieu lors du dosage.

1.1. Déterminer le volume V𝐵𝐸 versé à l’équivalence et calculer la concentration C de la
solution (S).
1.2. Vérifier que la valeur de p est celle indiquée sur l’étiquette.
1.3. En se basant sur le tableau d’avancement, déterminer l’espèce prédominante parmi les
deux espèces 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 et H𝐶𝑂𝑂 − dans le mélange réactionnel après l’ajout du volume
V𝐵 = 16 𝑚𝐿 de la solution (S𝐵 ). Déduire la valeur du pK A (H𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑞) ⁄H𝐶𝑂𝑂 (𝑎𝑞)
−
).

2. Détermination du 𝐩𝐊 𝐀 du couple 𝐇𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) ⁄𝐇𝑪𝑶𝑶−(𝒂𝒒) par conductimétrie :

On prend un volume 𝑉1 de la solution (𝐒) de concentration 𝑪 = 𝟒 × 𝟏𝟎 −𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 , puis on
mesure sa conductivité, on trouve : 𝜎 = 0,1 S. m −1 .
2.1. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau.
2.2. Trouver l’expression de l’avancement final 𝒙𝒇 de la réaction en fonction de 𝜎, λH3 O+ ;
λHCOO− et 𝑉1.
2.3. Montrer que le taux d’avancement final est 𝝉 = 𝟔, 𝟐 %.
2.4. Trouver l’expression du pK A (H𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⁄ H𝐶𝑂𝑂 (𝑎𝑞)
− )
en fonction de 𝐂 et 𝝉. Calculer sa

valeur.
 Étude d’une solution aqueuse d’acide propanoïque (SM 2017 R)
Les acides carboxyliques sont des substances chimiques que l’on trouve dans des composés
organiques naturels ou synthétiques. Ces acides sont utilisés dans la production de diverses
substances comme les esters , caractérisés par leurs aromes, qui sont exploités dans différents
domaines comme l’industrie pharmaceutique et l’agroalimentaire…
On s’intéresse dans cette partie à l’étude d’une solution aqueuse d’acide propanoïque
C2 H5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) .
−
Données : pK A (C2 H5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⁄ C2 H5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ) = 4,9.

1. On dispose d’une solution aqueuse d’acide propanoïque de concentration molaire C et de

volume 𝑉. La mesure du pH de la solution donne la valeur pH = 2,9.
1.1. Écrire l’équation modélisant la réaction de l’acide propanoïque avec l’eau.
−
1.2. Exprimer le pH de la solution en fonction du pK A du couple C2 H5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⁄ C2 H5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) et
−
de la concentration des deux espèces chimiques C2 H5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) etC2 H5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) en solution.

1.3. Montrer que le taux d’avancement final de la réaction s’écrit sous la forme :
1
𝜏 = 1+10𝑝𝐾𝐴−𝑝𝐻 et calculer sa valeur.

2. On prend un volume VA d’une solution aqueuse

d’acide propanoïque de concentration molaire
CA auquel on ajoute progressivement une
solution aqueuse (S𝐵 ) d’hydroxyde de sodium
(𝑵𝒂+ −
(𝐚𝐪) ; 𝐎𝐇 (𝐚𝐪) ) de concentration molaire C 𝐵 .

On suit les variations du pH du mélange

réactionnel en fonction du volume VB ajouté de
la solution (S𝐵 ). A partir des mesures
obtenues, on a tracé la courbe ci-contre
représentant les variations du pH du mélange
𝐕𝐁
réactionnel en fonction de 𝐥𝐨𝐠 ( ) avec
𝐕𝐁𝐄−𝐕𝐁

VB < VBE ou VBE est le volume de la solution d’hydroxyde de sodium ajouté à l’équivalence.
2.1. Écrire l’équation modélisant la réaction du dosage.
2.2. Trouver, pour un volume VB ajouté de la solution (S𝐵 ), l’expression du rapport
[ C2 H5 COOH (aq) ]
en fonction de VB et VBE .
[C2 H5 COO−
(aq) ]

− )
2.3. Retrouver la valeur de pK A (C2 H5𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑞) ⁄C2 H5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞)
 Étude d’une solution aqueuse d’acide propanoïque (SM 2018 R)
Etude de quelques solutions aqueuses faisant intervenir le couple 𝐇𝐂𝐥𝐎(𝒂𝒒) ⁄𝐂𝐥𝑶−(𝒂𝒒)
Données :
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°𝐶;
- Le produit ionique de l’eau : K e = 10−14 ;
- La constante d’acidité du couple HClO (𝑎𝑞)⁄Cl𝑂(𝑎𝑞)
−
est : K A = 5 × 10−8

La mesure du pH d’une solution aqueuse (𝑆) d’acide hypochloreux 𝐻𝐶𝑙𝑂 de concentration molaire
C et de volume 𝐕 donne pH = 5,5.
1. Ecrire l’équation chimique modélisant la réaction de l’acide hypochloreux avec l’eau.
2. Trouver l’expression de la concentration molaire 𝐂 en fonction du pH et de K A. Calculer sa valeur.
3. On définit la proportion de l’espèce basique Cl𝑂− dans une solution par :
[ Cl𝑂− ] KA
𝛼 (Cl𝑂−) = [ −] [ Montrer que : α(ClO− ) =
𝐶𝑙𝑂 + 𝐻𝐶𝑙𝑂] KA + 10 −pH
4. La courbe de la figure 𝟐 représente l’évolution en fonction du 𝐩𝐇 de la proportion de l’une des
−
formes basique ou acide (exprimée en pourcentage) du couple HClO(𝑎𝑞) ⁄ Cl𝑂(𝑎𝑞) .

4.1. A quelle forme du couple HClO (𝑎𝑞)⁄Cl𝑂(𝑎𝑞)

−
est associée cette courbe ?

4.2. En utilisant le graphe de la figure 𝟐, identifier, en justifiant, l’espèce prédominante du couple

−
HClO (𝑎𝑞)⁄Cl𝑂(𝑎𝑞) dans la solution (𝑆).

5. On mélange un volume VA d’une solution d’acide hypochloreux de concentration molaire CA avec

un volume VB d’une solution d’hydroxyde de sodium (𝑁𝑎 + −
(aq) + OH(aq) ) de concentration molaire

CB = CA. Le 𝐩𝐇 de la solution obtenue est 𝐩𝐇 = 𝟕, 𝟑.

5.1. Déterminer la valeur de la constante d’équilibre 𝐊 associée à l’équation de la réaction qui se
produit.
[𝐻𝐶𝑙𝑂 ] é𝑞
5.2. En se basant sur le graphe de la figure 𝟐, calculer la valeur du rapport . Que peut-on
[𝐶𝑙𝑂 − ]é𝑞
en déduire ?
 Dosage de l’acide lactique dans un lait (SM 2020 N)
L’acidité d’un lait augmente par fermentation lactique en cas de mauvaise conservation. Le
dosage de l’acide lactique de formule CH3 − CHOH − COOH permet donc d’apprécier l’état de
conservation du lait. Moins le lait est frais, plus il contient de l’acide lactique.
On se propose de doser l’acide lactique présent dans un lait de vache, qui n’a subi aucun
traitement, par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium. On supposera que l’acidité du lait
est due uniquement à l’acide lactique.
Données :
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°𝐶;
- L’acide lactique sera simplement noté 𝐀𝐇.
- Le produit ionique de l’eau : K e = 10−14 ;
- Masse molaire de l’acide lactique : 𝑀(CH3 CHOHCOOH) = 90 g. 𝑚𝑜𝐿−1 ;
1. Préparation de la solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (𝐍𝐚+ −
(𝐚𝐪) + 𝐎𝐇(𝐚𝐪) ) :

On prépare une solution aqueuse (S𝐵 ) d’hydroxyde de sodium (Na+

(aq) + OH(aq) ) de volume 𝑉 =
−

1,0𝐿 et de concentration molaire C𝐵 , par dissolution d’une masse de soude dans de l’eau distillée.
La mesure du 𝐩𝐇 de la solution (S𝐵 ) donne 𝐩𝐇 = 𝟏𝟐, 𝟕𝟎.
1.1. Établir l’expression du pH de la solution SB en fonction de K e et de C𝐵 .
1.2. Vérifier que C𝐵 = 𝟓, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
2. Contrôle de la qualité d’un lait de vache
Un technicien de laboratoire dose l’acidité d’un lait de vache. Il réalise le titrage 𝐩𝐇-métrique à
l’aide de la solution aqueuse (S𝐵 ) d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C𝐵 . Pour cela
il introduit, dans un bêcher un volume V𝐴 = 25 𝑚𝐿 de lait, puis il verse progressivement un
volume V𝐵 de la solution (S𝐵 ) et note pour chaque volume versé le 𝐩𝐇 du mélange réactionnel.
On note V𝐵𝐸 le volume de la solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence et K A la
constante d’acidité du couple AH(𝑎𝑞)⁄A−(𝑎𝑞) .
2.1. Écrire l’équation chimique modélisant la réaction du dosage.
2.2. Établir la relation permettant de déterminer la concentration C𝐴 en acide lactique du lait en
fonction de V𝐴 , C𝐵 et V𝐵𝐸 .
2.3. Établir la relation : 𝐕𝐁 . 𝟏𝟎−𝐩𝐇 = 𝐊 𝐀 . ( 𝐕𝐁𝐄 − 𝐕𝐁 ) avec 0 < 𝐕𝐁 < 𝐕𝐁𝐄
2.4. La courbe de la figure 1 représente les
variations de 𝐕𝐁 . 𝟏𝟎−𝐩𝐇 en fonction de 𝐕𝐁
: 𝐕𝐁 . 𝟏𝟎−𝐩𝐇 = 𝒇(𝐕𝐁 ). En s’aidant de la
courbe de la figure 1 :
2.4.1. Déterminer le volume 𝐕𝐁𝐄 et en
déduire la concentration C𝐴 .
2.4.2. Déterminer le 𝐩𝐊 𝐀 du couple
𝐀𝐇(𝒂𝒒)⁄𝐀−(𝒂𝒒).
2.5. Dans l’industrie alimentaire, l’acidité
d’un lait s’exprime en degré Dornic, noté
°𝐃. Un degré Dornic (°D) correspond à
𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟏𝐠 d’acide lactique par litre de
lait. Un lait est considéré comme frais
s’il a une acidité comprise entre 15°D et
18 °D. Le lait étudié peut-il être
considéré comme frais ? Justifier la
réponse.
 Dosage de l’acide lactique dans un lait (SM 2020 N)
L’ammoniac 𝐍𝐇𝟑 est un gaz soluble dans l’eau et donne une solution basique. Les
solutions commerciales d’ammoniac sont concentrées et sont souvent utilisées dans
les produits sanitaires après dilution.
L’objectif de cet exercice est l’étude de quelques propriétés de l’a mmoniac et de
l’hydroxylamine NH2 OH dissouts dans l’eau et de déterminer la concentration de
l’ammoniac dans un produit commercial à l’aide d’une solution d’acide chlorhydrique
de concentration connue.
Données :
▪ Toutes les mesures sont effectuées à 25°𝐶.
▪ La masse volumique de l’eau : ρ = 1,0 g. 𝑐𝑚−3 ;
▪ La masse molaire du chlorure d’hydrogène 𝑀(HCl) = 36,5 g. 𝑚𝑜𝐿−1 ;
▪ Le produit ionique de l’eau : K e = 10−14 .
▪ La constante d’acidité du couple : NH4 +(𝑎𝑞) ⁄NH3(𝑎𝑞) est 𝐊 𝐀 𝟏

▪ La constante d’acidité du couple : NH3 OH(𝑎𝑞)

+
⁄NH2OH(𝑎𝑞) est 𝐊 𝐀 𝟐
1. Préparation de la solution d’acide chlorhydrique
On prépare une solution SA d’acide chlorhydrique de concentration CA = 0,015 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 en
diluant une solution commerciale de concentration C0 en cet acide et dont la densité par
rapport à l’eau est d = 1,15.

Le pourcentage massique de l’acide dans cette solution commerciale est P = 37%.

1.1. Trouver l’expression de la quantité de matière d’acide 𝑛(HCl)contenue dans un
volume 𝑉 de la solution commerciale en fonction de P, 𝑑, ρ, 𝑉 et 𝑀(HCl). Vérifier
que CA = 11,6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
1.2. Calculer le volume qu’il faut prélever de la solution commerciale pour préparer
1L de la solution SA .
2. Étude de quelques propriétés d’une base dissoute dans l’eau
2.1. On considère une solution aqueuse d’une base 𝐁 de concentration 𝐶. On note K A la
constante d’acidité du couple 𝐵H +⁄𝐵 et 𝜏 l’avancement final de sa réaction avec l’eau.
(1−𝜏)
Montrer que : 𝐾𝐴 = . 𝐾𝑒
𝐶.𝜏2

2.2. On mesure le pH1 d’une solution (S1 ) d’ammoniac NH3 de concentration C =

1,0. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 et le pH2 d’une solution (S2 ) d’hydroxylamine NH2 OH ayant la
même concentration C ; On trouve alors pH1 = 10,6 et pH2 = 9,0.
 2.3. Calculer les taux d’avancement finaux 𝜏1 et 𝜏2 respectifs des réactions de NH3 et de
NH2 OH avec l’eau.
2.4. Calculer la valeur de chacune des constantes pK𝐴1 et pK𝐴2.
3. Dosage acide-base d’une solution diluée d’ammoniac.
Pour déterminer la concentration CB d’une solution commerciale concentrée d’ammoniac,
on procède par dosage acido-basique. On prépare par dilution une solution 𝐒 de
𝐶𝐵
concentration 𝐶′ = .
1000
On réalise le dosage pH-métrique d’un volume VB = 20 mL de la solution SB à l’aide d’une
solution SA d’acide chlorhydrique (H3 O+
(aq) + Cl (aq) ) de concentration C𝐴 = 0,015 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 .
− −1

On mesure le pH du mélange après chaque addition d’un volume d’acide VA ; Les résultats
obtenus permettent de tracer la courbe de dosage pH = 𝑓(VA ) (fig. 1). On atteint
l’équivalence lorsqu’on ajoute le volume VAE de la solution SA .

3.1. Écrire l’équation de la réaction du dosage.

3.2. En utilisant la valeur du pH correspondant à l’addition de 5mL d’acide chlorhydrique, calculer
le taux d’avancement final de la réaction du dosage. Conclure.
3.3. Déterminer le volume VAE . En déduire 𝐶 ′ et 𝐶𝐵 .
3.4. Parmi les indicateurs colorés indiqués dans le tableau ci-dessous, choisir celui qui conviendra
le mieux à ce dosage.
L’indicateur coloré Hélianthine Rouge de chlorophénol Phénolphtaléine
Zone de virage 𝟑, 𝟏 − 𝟒, 𝟒 𝟓, 𝟐 − 𝟔, 𝟖 𝟖, 𝟐 − 𝟏𝟎, 𝟎
 Exercice
On dispose au laboratoire d’un flacon contenant une solution aqueuse d’acide carboxylique,
de nature et de concentration inconnues. L’acide carboxylique est noté R − COOH avec R
représentant un atome d’hydrogène ou un groupe d’atomes. On se propose de déterminer
la concentration de l’acide par titrage puis de l’identifier (c'est-à-dire de déterminer la
nature de R)
I. Titrage de l’acide carboxylique :
On titre un volume 𝑉𝑎 = 50,0 𝑚𝐿 d’acide carboxylique R-COOH de concentration molaire
𝐶𝑎 par une solution aqueuse (𝐒𝐛 ) d’hydroxyde de sodium notée (Na+(aq) + OH(aq)
−
) de
concentration molaire 𝑪𝒃 = 𝟐, 𝟓. 𝟏𝟎 −𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . On note 𝑉𝑏 le volume de solution aqueuse
d’hydroxyde de sodium versé. Le suivi pH-métrique du titrage permet d’obtenir la courbe
donnée ci-contre.

1. Faire un schéma légendé du dispositif expérimental utilisé pour effectuer ce titrage.

2. Écrire l’équation de la réaction du titrage.
3. Dresser le tableau d’avancement fourni en, en utilisant les grandeurs 𝐶𝑎 , 𝐶𝑏 , 𝑉𝑎 , et 𝑉𝑏 .
4. Définir l’équivalence du titrage.
5. Déterminer graphiquement le volume 𝑉𝑏𝐸 de solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
versé à l’équivalence.
6. Écrire la relation existante entre 𝐶𝑎 , 𝑉𝑎 , 𝐶𝑏 et 𝑉𝑏𝐸 à l’équivalence. En déduire la valeur de
Ia concentration molaire 𝐶𝑎 , de l’acide carboxylique titré
II. Identification de l’acide carboxylique 𝐑 − 𝐂𝐎𝐎𝐇
L’équation de mise en solution de l’acide carboxylique dans l’eau est :
𝐑 − 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇆ 𝐑 − 𝐂𝐎𝐎− +
(𝒂𝒒) + 𝑯 𝟑 𝑶 (𝒂𝒒)

1. Donner l’expression de la constante d’acidité K A du couple RCOOH(𝑎𝑞) ⁄RCOO−(𝑎𝑞) .

2. Montrer qu’à partir de l’expression de la constante d'acidité K A , on peut s’écrire :
[𝐑𝐂𝐎𝐎 −
(𝐚𝐪) ] é𝐪
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐀 + 𝐥𝐨𝐠
[𝐑𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪) ]
é𝐪
𝑉𝑏𝐸
3. Quel est le réactif limitant lorsqu’on a versé un volume de solution (𝑆𝑏 ) égal à 𝑉𝑏 = .
2

4. En utilisant le tableau d’avancement, montrer que pour un volume de solution (𝑆𝑏 ) égal
𝑉𝑏𝐸 𝐂𝐛 .𝐕𝐁𝐄
à 𝑉𝑏 = on a : 𝐱 𝐟 = .
2 𝟐
𝐕𝐛𝐄
5. Montrer que [𝐑𝐂𝐎𝐎𝐇(𝒂𝒒) ] = [𝐑𝐂𝐎𝐎 −
(𝒂𝒒) ] , lorsque 𝐕𝐛 =
é𝒒 é𝒒 𝟐

6. À l’aide de la relation établie à la question 2 et de l’égalité [ 𝐑𝐂𝐎𝐎𝐇(𝒂𝒒) ] = [𝐑𝐂𝐎𝐎−(𝒂𝒒) ] ,

é𝒒 é𝒒
𝐕𝐛𝐄
déduire l’expression du pH pour 𝐕𝐛 = .
𝟐

7. En utilisant la courbe 𝐩𝐇 = 𝐟(𝐕𝐛 ) et les données de 𝐩𝐊 𝐀 ci-dessous, identifier, la nature

de l’acide carboxylique 𝐑 − 𝐂𝐎𝐎𝐇.
Couple 𝐴𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒⁄base pK A
HCl2 C − COOH(𝑎𝑞) ⁄HCl2 C − COO−(𝑎𝑞) 1,3
𝐻2 ClC − COOH(𝑎𝑞) ⁄𝐻2 ClC − COO−(𝑎𝑞) 2,9
H − COOH(𝑎𝑞) ⁄H − COO−(𝑎𝑞) 3,8
𝐻3 C − COOH(𝑎𝑞) ⁄𝐻3 C − COO−(𝑎𝑞) 4,8
 Exercice
L’acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments, son code est 𝐄𝟐𝟖𝟎, on le trouve dans les
fromages, les boissons et les conserves ; il entre également dans la préparation de certains parfums,
produits cosmétiques et pharmaceutiques. On se propose d’étudier en premier lieu, la réaction de l’acide
propanoïque avec l’hydroxyde de sodium, puis dans un deuxième temps, sa réaction avec l’éthanol.
Données :
▪ Toutes les mesures sont effectuées à 25°𝐶;
▪ Le produit ionique de l’eau : K e = 10−14 ;
▪ On représente l’acide propanoïque 𝐶2 𝐻5 COOH(𝑎𝑞) par AH et sa base conjuguée par A− ;
▪ La constante d’acidité du couple 𝐶2 𝐻5 COOH (𝑎𝑞)⁄𝐶2 𝐻5 COO −
(𝑎𝑞) : K A = 10
−4,9
;
▪ Zone de virage de quelques indicateurs colorés :
L’indicateur coloré Hélianthine B. B. T Bleu de thymol
Zone de virage 𝟑 − 𝟒, 𝟒 𝟔 − 𝟕, 𝟔 𝟖 − 𝟗, 𝟔

On dose le volume 𝑽𝑨 = 𝟓 𝒎𝑳 d’une solution

aqueuse (𝐒𝐀 ) de l’acide propanoïque 𝐀𝐇 de
concentration molaire 𝑪𝑨 par une solution aqueuse
(𝑆𝐵 ) d’hydroxyde de sodium de concentration
molaire 𝑪𝑩 = 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 , en suivant les
variations du pH du mélange réactionnel en
fonction du volume 𝐕𝐁 versé de la solution (SB ).
La courbe de la figure 𝟏, représente les variations
du pH en fonction du volume 𝐕𝐁 au cours du
dosage.
1. Déterminer les coordonnées 𝐕𝐁𝐄 et 𝐩𝐇𝐄 du
point d’équivalence.
2. En calculant la constante d’équilibre 𝐊 associée à la réaction du dosage, montrer que cette réaction
est totale.
3. Calculer la concentration 𝑪𝑨 .
4. Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur coloré adéquat pour repérer l’équivalence.
5. Préciser, en justifiant la réponse, l’espèce chimique prédominante 𝐀𝐇 ou 𝐀− après l’ajout du volume
𝐕𝐁 = 𝟕 𝒎𝑳.
6. En exploitant la figure (1) montrer que la réaction entre l’acide et l’eau est limitée.
7. Etablir, pour un volume 𝐕𝐁 versé avant l’équivalence, l’expression :

𝐕𝐁 . 𝟏𝟎−𝐩𝐇 = 𝐊 𝐀 . ( 𝐕𝐁𝐄 − 𝐕𝐁 ) Avec 𝐕𝐁 ≠ 𝟎. Vérifier que 𝐩𝐊 𝐀 = 𝟒, 𝟗 propanoïque.

8. En utilisant la valeur du 𝐩𝐇 correspondant à l’addition de 𝐕𝐁 = 𝟑 𝒎𝑳 établir la relation suivante :
𝟏𝟎𝒑𝑯−𝟏𝟒 𝐕
𝝉 = 𝟏− . (𝟏 + 𝐀 ) . Conclure.
𝐂𝐁 𝐕𝐁
 Exercice
L’ibuprofène est une molécule de formule brute 𝐂𝟏𝟑 𝐇𝟏𝟖 𝐎𝟐 Elle constitue le principe actif de
divers médicaments de la classe des anti-inflammatoires. Cette partie vise :
▪ L'étude d'une solution aqueuse d’ibuprofène ;
▪ Le titrage d'une solution aqueuse d'ibuprofène.
Donnée : 𝑀(C13H18 O2) = 206 g. 𝑚𝑜𝐿−1 .
1. Etude d’une solution aqueuse d’ibuprofène
Le pH d’une solution aqueuse d’ibuprofène de concentration molaire 𝐂 = 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
vaut pH = 2,7 à 𝟐𝟓°𝐂.
L'équation de la réaction modélisant la transformation entre l’ibuprofène et l'eau est :
+
C13 H18 O2 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇆ C13 H17 O−
2 (𝑎𝑞 ) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
[Link] que cette transformation est limitée.
[Link] la valeur du quotient de réaction 𝐐𝐫,é𝐪 du système chimique à l’équilibre.
[Link] déduire la valeur du 𝐩𝐊 𝐀 du couple C13 H18O2 (𝑎𝑞) ⁄C13H17 O−2 (𝑎𝑞) .

2. Titrage d’une solution aqueuse d’ibuprofène

L’étiquette d’un médicament fournit l'information "𝐈𝐛𝐮𝐩𝐫𝐨𝐟è𝐧𝐞 … . 𝟒𝟎𝟎 𝐦𝐠 "
On dissout un comprimé contenant l’ibuprofène selon un protocole bien défini afin d'obtenir une
solution aqueuse (𝐒) d’ibuprofène de volume 𝐕𝐒 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳.
Pour vérifier, la masse d’ibuprofène contenu dans ce comprimé, on procède à un titrage acido-
basique du volume 𝐕𝐒 par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (Na+ −
(aq) + OH (aq) ) de

concentration molaire 𝑪𝑩 = 𝟏, 𝟗𝟒. 𝟏𝟎−𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏; en utilisant le dispositif expérimental de la figure
𝑑𝑝𝐻
(1). La figure (2) donne les courbes 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ) et = g(𝑉𝐵 ) obtenues lors de ce dosage.
𝑑𝑉𝐵
 2.1. Nommer les éléments du dispositif expérimental numérotés 𝟏, 𝟐 , 𝟑 et 𝟒 sur la figure (1).
2.2. Parmi les courbes (𝟏) et (𝟐) de la figure (𝟐), quelle est celle qui représente.
2.3. Déterminer graphiquement la valeur du volume 𝐕𝐁𝐄 , versé à l'équivalence.
2.4. Écrire l’équation de la réaction qui a eu lieu lors du dosage sachant qu'elle est totale.
2.5. Calculer la valeur de la quantité de matière 𝒏(𝐂𝟏𝟑 𝐇𝟏𝟖 𝐎𝟐 ). d'ibuprofène dans la solution (𝐒).
2.6. Déduire la valeur de la masse 𝒎(𝐂𝟏𝟑 𝐇𝟏𝟖 𝐎𝟐 ) d’ibuprofène dans le comprimé et la comparer à
celle indiquée sur l'étiquette du médicament.

Exercice
Etude d’une solution aqueuse d’ammoniac
L'ammoniac 𝐍𝐇𝟑 est un gaz qui, dissous dans l’eau, donne une solution basique
d'ammoniac. Des solutions commerciales d'ammoniac sont utilisées, après dilution,
comme produits de nettoyage.
Cette partie de l’exercice se propose d’étudier une solution aqueuse d’ammoniac.
On prépare une solution aqueuse (𝐒𝒃 ) de volume 𝐕, en diluant 𝟏𝟎𝟎 fois une solution
commerciale d’ammoniac (𝐒𝟎 ) de concentration 𝐂𝟎 .
Données :
▪ Toutes les mesures sont effectuées à 25°𝐶;
▪ Le produit ionique de l’eau : K e = 10−14 ;

1. Dosage de la solution aqueuse (𝐒𝐛) :

On réalise un dosage pH-métrique d’un volume 𝐕𝒃 = 𝟏𝟓 𝒎𝑳 de la solution (𝐒𝒃 ) de

concentration 𝐂𝒃 par une solution aqueuse (𝐒𝐚 ) d'acide chlorhydrique (H3 O+ −
(aq) + Cl(aq) ) de

concentration 𝑪𝒂 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

La courbe de la figure(𝟏) représente les variations du 𝐩𝐇 du mélange en fonction du volume
𝐕𝒂 versé de la solution (𝐒𝒂 ):
[Link] l’équation de la réaction de dosage.
[Link], à l'équivalence, la relation entre 𝐂𝐛, 𝐂𝐚, 𝐕𝐛 et 𝐕𝐚𝐄 le volume versé de la solution (𝐒𝐚 )
à l'équivalence.
[Link] que la concentration de la solution (𝐒𝐛) est: Cb = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏; En déduire 𝐂𝟎.
[Link], parmi les indicateurs colorés suivants, l’indicateur adéquat pour réaliser ce
dosage. Justifier votre réponse.
L’indicateur coloré Hélianthine Rouge de méthyle Phénolphtaléine
Zone de virage 𝟑, 𝟏 − 𝟒, 𝟒 𝟒, 𝟐 − 𝟔, 𝟐 𝟖, 𝟐 − 𝟏𝟎
2. Etude de la solution aqueuse (𝐒𝐛) :
La mesure du 𝐩𝐇 de la solution aqueuse (𝐒𝐛 ) donne: 𝐩𝐇 = 𝟏𝟎, 𝟔.
[Link] l’équation de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
[Link] la concentration molaire effective des ions hydroxyde OH − dans la solution (𝐒𝐛 ).
[Link] le taux d’avancement final 𝜏 de cette réaction.
2.4.Vérifier que le quotient de la réaction à l’équilibre est: 𝐐𝐫,é𝐪 = 𝟏, 𝟔𝟓. 𝟏𝟎−𝟓.
[Link] déduire la valeur du 𝐩𝐊 𝐀 du couple NH4 +(𝑎𝑞) ⁄NH3 (𝑎𝑞) .