CPGE ERRAZI PCSI 2024/2025
Devoir libre N°1
Exercice 1 (d’après Agro-Véto)
On étudie l’équilibre de dimérisation de FeCl3 en phase gazeuse selon la réaction d’équation :
2FeCl3(g) = Fe2Cl6(g)
On note αe le taux de disparition de FeCl3 à l’équilibre, c’est-à-dire le rapport entre la quantité
de matière de FeCl3 qui a réagi sur la quantité de matière initiale de FeCl3.
On rappelle que la densité d’un mélange gazeux est donnée par la formule d = M/29 où M est
la masse molaire du mélange gazeux en g·mol-1, 29 étant approximativement la masse molaire
de l’air en g·mol-1.
Masses molaires en g · mol-1 : M(Cl) = 35,5 ; M(Fe) = 55,8.
Dans une enceinte vidée d’air, on introduit une quantité n0 de FeCl3(g) à T = 700 K et sous la
pression P◦ = 1,0 bar. La densité du mélange gazeux à l’équilibre est d = 10,5.
1- Montrer que :
𝑑 = 11.2 (2 − 𝛼 )
é
2- Préciser la valeur des pressions partielles de chacun des constituants à l’état final et
déterminer la valeur de la constante d’équilibre thermodynamique à 700 K.
Exercice 2 : Autour du soufre
On introduit dans un creuset à combustion une masse m = 0,30 g de fleur de soufre (soufre
pur solide se présentant sous forme d’une poudre jaune). On enflamme le soufre avec un bec
bunsen et on place immédiatement le creuset dans un flacon de volume V = 1,0 L contenant
de l’air sous pression initialement de P = 1,0 bar. On referme hermétiquement le flacon. On
observe alors une combustion lente du soufre dans l’air avec une flamme bleue
caractéristique.
On modélise cette transformation par une réaction chimique d’équation bilan :
S(s) + O2(g) ⇌ SO2(g)
On rappelle que l’air est un mélange constitué de 80 % de diazote et 20 % d’oxygène. Les
pourcentages correspondent aux fractions molaires. Bien qu’étant présent dans le flacon, le
diazote n’est ni un réactif ni un produit de la transformation.
Même si la température augmente légèrement pendant la combustion avant de redescendre
ensuite, on admet pour simplifier qu’elle est toujours voisine de T = 25◦C. À cette
température, la constante d’équilibre de la réaction de combustion vaut K◦ = 4 1052.
Données :
Masses molaires MO = 16,0 g·mol-1 et MS = 32,1 g·mol-1
Constante des gaz parfaits R = 8,314 J · mol-1 · K-1.
1- Calculer les quantités de matière initiales de soufre, de dioxygène et de diazote
contenues dans le flacon.
1 Pr.JAABARI Hamza
CPGE ERRAZI PCSI 2024/2025
2- Construire le tableau d’avancement de la réaction. Identifier le réactif limitant. La
réaction peut-elle être totale ou est-elle forcément équilibrée ?
3- Que peut-on dire de la quantité de matière totale de gaz au cours de la transformation ?
Qu’en déduit-on pour la pression ?
4- Déterminer la composition finale du système : masse restante de soufre et pression
partielle des différents gaz.
Le dioxyde de soufre produit par la transformation précédente peut être valorisé en trioxyde
de soufre, lors d’une étape intermédiaire à la production d’acide sulfurique.
On considère l’équilibre suivant :
2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)
se produisant dans un réacteur maintenu à T = 800 K et P = 1 bar. La constante d’équilibre à
cette température est K0 = 1,2 1010. A l’entrée du réacteur, on envoie un gaz de composition 7
mol de SO2, 10 mol de O2 et 83 mol de N2 pour un total de 100 mol.
5- Exprimer K0 en fonction de P et ξ.
6- Calculer à l’aide d’une approximation logique la quantité restante de SO2 à l’équilibre.
Exercice 3 : Diagramme de prédominance et de majorité
L’acide phosphorique H3PO4 est un triacide dont les trois acidités sont définies par les pKA 2,2
;7,2 et 12,2.
1- Définir et tracer les diagrammes de prédominance.
2- Définir les domaines de majorité de l’espèce.
3- Le pH d’une solution de NaH2PO4 de concentration C = 10-3 mol L-1 est de 4,7 Calculer les
concentrations des espèces.
Exercice 4 : Diagramme de distribution :
L’acide pyrophosphorique que l’on notera H4A est un tétra acide on donne ci-dessous le
diagramme de distribution associé. Les courbes tracées représentent le pourcentage de chaque
espèce en fonction du pH.
1- Identifier chaque courbe.
2- Déterminer les pKA des couples
mises en jeu.
3- Un volume de 400mL de solution
a été obtenu en dissolvant une
quantité de matière n= 0.035 mol
d’acide pyrophosphorique.
Déterminez la concentration des
espèces présentes dans le mélange
lorsque son pH vaut 8,0.
2 Pr.JAABARI Hamza
CPGE ERRAZI PCSI 2024/2025
Exercice 5 : La Méthode De La Réaction Prépondérante R.P.
À résoudre par la méthode de la réaction prépondérante.
Déterminer l’état final des solutions de volume 1L obtenues en dissolvant :
1- 0,010 mol de chlorure d’hydrogène (HCl) et 0,020 mol d’acide acétique (CH3COOH)
2- 0,010 mol de chlorure d’hydrogène (HCl) et 0,020 mol d’hydrogénosulfate de sodium
(HSO4− )
3- 0,10 mol de fluorure d’hydrogène (HF) et 0,20 mol d’acide acétique (CH3COOH)
4- 0,10 mol de fluorure d’hydrogène (HF) et 0,50 mol d’acide formique (HCOOH)
5- 0,015 mol de chlorure d’ammonium (NH4Cl) et 0,020 mol d’acétate de sodium
(CH3COONa)
6- 0,030 mol d’hydrogénosulfure de sodium NaHS
Données :
pKa (NH4+ /NH3) = 9,2 pKa (CH3COOH / CH3COO −) = 4,8 pKa (HF / F−) =3,2
pKa ( HSO 4− /SO42−) =2,0 pKa (HCOOH/ HCOO−) = 3,8 pKa1 (HS2/ HS−) = 7,0
pKa2(HS− / S2−) =13,0
3 Pr.JAABARI Hamza
