Pr Ghita BENABDALLAH
Plan du cours
I- Structure de l’atome.
II- Les modèles classiques de l’atome.
III- Notion de la mécanique quantique ondulatoire.
IV- La classification périodique des éléments.
V- La liaison chimique.
VI- Les molécules polyatomiques.
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Chapitre I
Quelle est la structure d’un atome
I.1 Constitution d’un atome
• Toute la matière qui nous entoure est constituée à
partir de briques élémentaires appelées « atomes »
• 115 atomes ou éléments ont été découverts et
chacun d’eux est désigné par son nom et son
symbole
Exemple : Carbone : C ; Oxygène : O
Chlore : Cl ; Magnesium : Mg
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I.1 Constitution d’un atome
• L’atome est une entité de matière infiniment petite, il
est constitué d’un noyau chargé positivement et
d ’ électrons chargés négativement en mouvement
désordonné autour de ce noyau.
• Le noyau est constitué de particules appelées nucléons,
que l’on peut séparer en deux catégories : les protons
(de symboles p) et les neutrons (de symbole n).
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I.1 Constitution d’un atome
Charges électriques de ses constituants
Particule
Charge Masse
élémentaire
-19 -27
Proton Charge positive (+e) e = +1,6.10 C mp = 1,673.10 kg
-27
Neutron Non chargé e=0C mn= 1,673.10 kg
-19 -31
Electron Charge négative (-e) e = -1,6.10 C me = 9,110.10 kg
Avec « e » la charge électrique appelé charge élémentaire
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I.1 Constitution d’un atome
Masse d’un atome ou d’un élément
• La masse d’un proton mp et d’un neutron mn sont voisines. On peut considérer que ces
masses sont égales en se limitant à 3 chiffres significatifs
mp ≈ mn ≈mnucléon avec mnucléons= 1,673 x 10-27 kg
• La masse de l’électron est me = 9,1 x 10 -31 kg
• Pour comparer la masse d’un nucléon et d’un électron on peut calculer le rapport de
leur masse :
(1,67 x 10-27)/(9,1 x 10-31) = 1835
• La masse de l’électron est environ 2000 fois plus petite que celle d’un nucléon:
la masse d’un atome est donc concentrée dans son noyau
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I.2 Représentation d’un atome: Notation symbolique d’un
atome
l’atome de symbole chimique X, dont le
noyau comporte Z protons et A nucléons
est noté
Nombre de nucléons, de neutrons, de protons et d’électrons d’un atome
• Le nombre de protons d’un noyau est noté Z. il est appelé numéro atomique
• Le nombre de masse d’un noyau est noté A = Z + N (= protons + neutrons)
• Le nombre de neutrons d’un noyau est donc égal à
N= A – Z
* q : nombre de charge = nombre de protons – nombre d’électrons
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I.2 Représentation d’un atome: Notation symbolique d’un
atome
L’atome correspond à un élément chimique représenté par un symbole qui est
généralement la lettre initiale en majuscule du nom de l’élément.
• Exemple : Le Carbone symbolisé par C
Le Fluor symbolisé par F
Au cas où deux éléments ont la même lettre initiale, un des deux
est symbolisé par la première lettre en majuscule et la deuxième
en minuscule :
• Exemples : Le Cobalt symbolisé par Co
• Le Fer symbolisé par Fe
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Exemples
Le carbone possède:
12
6
c 6 protons,
6 électrons
et (12-6) = 6 neutrons
Le Scandium possède :
47
21
Sc 21 protons,
21 électrons,
et (47-21) = 26 neutrons
I.3: Neutralité de l’atome
L’atome possède une neutralité électronique
• L’atome n’est pas chargé, il est neutre, car il possède autant de protons
que d’électrons: il possède Z protons dans son noyau et Z électrons dans
son nuage électronique
Nombre d’électrons = nombre de protons (Z)
I.4 Définition d’un Ion
un atome peut perdre ou gagner un ou plusieurs électrons, donc il n’est
plus neutre, il deviendra un ion
Un anion est ion de charge négative.
Par exemple, un atome de chlore qui gagne un électron forme l’anion de
formule Cl-
Un cation est un ion de charge positive
par exemple, un atome de cuivre qui perd deux électrons forme le cation
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de formule Cu2+
I.5 Notion d’Isotopes
Deux atomes d’un même élément chimique X sont dits isotopes s’ils
ont le même nombre de protons càd même numéro atomique Z ,
mais des nombres de Nucléons ou nombre de masse A
différents
Un élément peut avoir un ou plusieurs isotopes.
Exemple : 12C: Z=6; A = 12; N=6
13C: Z= 6; A= 13; N= 7
14C: Z = 6; A = 14 ; N = 8
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I.7: la Masse atomique et unité de masse
atomique(u.m.a)
La masse atomique est égale à la somme des masses des
constituants de l'atome: matome = Zme + Zmp + Nmn ( en kg ).
L'utilisation de cette unité n'est pas commode, des unités chimiques
plus faciles à manipuler ont donc été choisies ; le terme de
référence étant le carbone 12. masse : mn 1,6749 . 10-27 kg
masse : mp 1,6726. 10-27 kg
masse : me 9,1 . 10-31 kg
Par définition, l'unité de masse atomique qu'on note u.m.a est le
1/12 de la masse d'un atome de carbone 12 ( 12C).
12
Masse de l’atome de carbone 6C
1 u.m.a =
12
Masse de l’atome de carbone 6C = 12 u.m.a
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I.7: la mole et le nombre d’Avogadro
La mole est la quantité de matière qui contient autant d'atomes qu'il
y a dans 12g de carbone 12. Donc, une mole d’atome: c’est un
paquet d’atome renfermant N atomes
Le nombre est appelé Nombre d'Avogadro N : N = 6,0221. 1023
Par définition :
Une mole d'atomes de carbone 12 pèse 12g.
La masse d'un atome vaut 12 u.m.a, donc : 12 g = N. 12 u.m.a
ou encore 1 u.m.a = 1/ N g = 1,66 . 10-24 g = 1,66 . 10-27 kg
I.7: la Masse molaire
La masse d'une mole d'atomes d'un élément est appelée la masse
molaire de l'atome. pour une mole d’atome AZX; M ≈ A g.mol-1
Exemple: M(126 C) ≈ 12 g. mol-1 .PrM( 14 N) ≈ 14 g. mol-1
7
Ghita BENABDALLAH 17
I.7: la Masse atomique moyenne d’un élement
C’est la masse de cet élément en u.m.a en tenant compte de ses isotopes
∑ XiMi /100 avec ∑Xi = 100
Ou Mi= masse de l’isotope (i) et Xi = l’abondance relative de i
(massique)
Exemple: le chlore naturel contient 75% de l’isotope 35Cl et 25% de l’isotope 37Cl.
La masse atomique moyenne
M = (35 x 75) + (37 x 25) / 100 = 35,5 u.m.a
Rq la masse molaire d’un élément exprimée en g = à sa masse
atomique exprimée en u.m.a
Exemple:
Masse atomique d’un atome de 14N ≈ 14 u.m.a
Masse molaire d’une mole de 14N, c.à.d la masse de 6,023 1023 atomes de 14N≈14g
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Synthèse: Constitution de l’atome
Atome Diamètre de l’ordre de
1Å= 10-10 m
1 noyau Diamètre de l’ordre Z électrons
de 10-15 m
masse : me 9,1 . 10-31 kg
Charge : -e - 1,6 . 10-19 C
nucléons
Z protons N neutrons
masse : mn 1,6749 . 10-27 kg
masse : mp 1,6726. 10-27 kg Charge : 0
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Charge : +e + 1,6 . 10-19 C
ChapitreII
MODÈLES CLASSIQUES DE l’ATOME
Modèle de Rutherford
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II.1 Modèle de Rutherford (Modèle Planitaire)
a-Hypothèses de Rutherford
* Ce modèle est basé sur l'existence du noyau dans lequel est
pratiquement concentrée toute la masse de l'atome et autour duquel
gravitent des électrons.
*L’électron effectue un mouvement circulaire à une distance r du noyau (r
continu)
•La stabilité mécanique résulte de la compensation des forces d'attractions
Fa par les forces centrifuges Fc dues à la rotation des électrons autour du
noyau.
1
*L'avantage de ce modèle c'est qu'il ne fait appel qu'aux lois de la
mécanique classique. Pr Ghita BENABDALLAH 22
II.1 Modèle de Rutherford (Modèle Planitaire)
b-Etudions ce modèle dans le cas de l’atome d’hydrogène 1H
L’électron décrit une orbite circulaire de rayon r centrée sur le noyau (r est
continu)
L’e- tourne avec la vitesse V
L’électron de l’atome d’hydrogène est soumis à:
+ Une force d’attraction coulombienne pour
ramener l’électron de l infini à une distance r du noyau:
Fa = - (1/40 ) e2 / r2 (1)
+ Une force de répulsion (force centrifuge) due au muvt circulaire de l’e-
: d’après la deuxième loi de Newton
Fc = m.a= mve2 / r (2)
Avec o : permittivité du vide ; e : Prcharge élémentaire et r : rayon de l’atome.
Ghita BENABDALLAH 23
Fa Fc 2 2
e mV
(1)
4 0 r 2
r
2
e
d ' où mV 2
4 0 r
Calcul de l’énergie de l’électron
L’énergie totale du système noyau-électron est donnée par :
ET = EC + EP
Ec : énergie cinétique due à la rotation des électrons autour du noyau.
Ep : énergie potentielle due à l’attraction de l’électron par le noyau de
l’ à la distance r.
EC = 1/2 mv2 et en utilisant les relations précédentes
2 2
1 1 e e
Ec mV 2 EC = (1/80 ) e2/r
2 2 4 0 r 8 0 r
r r 2 2 r
1 e e dr
E p Fa dr
4 0 r 2
dr
4 0 r 2 Ep = - (1/40 ) e2/r
e2 e2 e2
ET Ec E p ET = - (1/80 ) e2/r
8 0 r 4 0 r 8 0 r
Pr Ghita BENABDALLAH 25
Calcul de l’énergie de l’électron (suite)
ET = - (1/80 ) e2/r : ET f (r )
L’énergie de l’électron est donc fonction du rayon de sa trajectoire ….
Cette trajectoire est circulaire, il y a donc une accélération, Nécessairement (cette
accélération est d’ailleurs normale à la trajectoire ). Mais, à partir des équations de la
physique classique, on montre qu’une particule accélérée RAYONNE de l’énergie.
Pr Ghita BENABDALLAH 26
II-2. Modèle de Bohr
En partant du modèle planétaire de Rutherford (gravitation d'un électron
autour du noyau), Niels BOHR a proposé, en 1913, un modèle de l'atome qui
permet de lever les contradictions du modèle de Rutherford en utilisant "la
théorie des quanta" imaginée par Max PLANCK et Albert EINSTEIN.
Modèle de Bohr est basé sur des principes classiques et des principes de
la physique moderne (transport de l’énergie par les photons).
Pour expliquer le spectre discontinu de l’atome d’hydrogène, Bohr
proposa en 1913 un modèle atomique constituant le premier essai
d’application de la théorie des quanta à la mécanique de l’atome. Dans
son modèle, Bohr eut recours aux hypothèses suivantes:
Hypothèse 1: l’électron ne peut se situer que sur certaines orbites bien
précises ou permises de telle sorte que son énergie reste constante
Hypothèse 2: lorsque l’électron absorbe ou émet de l’énergie, il change
d’orbite ou de niveau d’énergie
Pr Ghita BENABDALLAH 27
L’onde associée à l’électron sera stationnaire, si après avoir effectué un tour,
l’électron est dans un même état vibratoire, càd si la circonférence est égale à
un nombre entier de fois la longueur d’onde. Le rayon de l orbites permises ou
stationnaires est donné par
h nh nh
2r n or 2r n mvr
mv mv 2
Louis Broglie: à toute particule en mouvement (de masse m et de vitesse v) , on
associe une onde monochromatique de longueur d’onde λ telle que λ = h/mv
Condition de quantification de Bohr
nh
L mvr
2
L : moment cinétique
h : constante de Planck
= 6,626.10-34 J.s
Pr Ghita BENABDALLAH
n : entier naturel
La combinaison de la relation d’équilibre (1) et de l’expression de la quantification
du moment cinétique (3) permet le calcul du rayon r de l’orbite.
e2 mV 2 nh
(1) mvr (3)
4 0 r 2
r 2
2
e
de (1) V2 2
2 2 2
4 0 rm V
e
nh n h
2 2 2
2
4 0 rm 2 mr 4 m r
nh
de (3) V
2 mr
h 2
r n 2
2 0
(4)
mre n h 0 2 2 2
me
Pour n=1, r1 = 0,53. 10-10 (m) = 0,53 Ȧ rn = r1.n2
Avec r1 le rayon de la première orbite de l’hydrogène = rayon de Bohr
rn étant le rayon de l’orbite de Bohr de rang n cette relation montre que l’orbite
est quantifié c à d il ne peut prendre que des valeurs discontinus
r
En remplaçant par sa valeur dans l’équation on détermine
2 0h
2
l’énergie totale de rang n
En = - (1/80 ) e2/r avec r n me2 (4)
e me 2 2
me 4
ET 2 2 2
8 0 n 0 h
2 2
8 0 h n
En = - (m e4/802 h2) 1/n2 En = -13,6 / n2 (ev)
Pour n = 1 on a E1 = -13,6(ev) En = E1 / n2
Avec E1 l’énergie de l’électron sur la première orbite de l’hydrogène
le rayon et l’énergie de l'électron dépendent de nombre entier n, ils
sont donc quantifiés.
Avec E2 = E1/4; E3 = E1 /9; E4Pr=Ghita /16; ………En = E1 / n2
E1BENABDALLAH 30
Rayon de l’orbite où circule l’électron
h 2
rn = r1.n2 = 0,53. n2
rn
2 0
me 2
e =1,602.10-19 C
h= 6,624.10-34 J.s
L’énergie totale de l’électron m=9,109.10-31 kg
0 =(1/36).109 (SI)
4
1 me En = -13,6 / n2 (ev)
ET 2 2 2
n 8 0 h
Selon le modèle de Bohr pour l’atome d’hydrogène, l’électron ne peut se
trouver que sur des orbites de rang n de rayon rn avec une énergie En
- Pour n=1 (état fondamental : l'électron
rn = r1 .n2 = 0,53. n2 occupe l'orbite de rayon r1 et d'énergie E1)
r1 = 5,29.10-11 m = 0,529 Å (1Å = 10-10 m)
E (ev) En = E1 =-13,6 / n2 (ev)
E1 = -21,78.10-19 j = -13,6 eV (1eV = 1,6.10-19 j)
Etat ionisé
E=0 n=∞ - Pour n =2 ( Premier état excité )
r2= 4r1 = 2,116 Å et E2 = E1/4 = -3,4 eV
- Pour n = 3 ( Deuxième état excité )
E4 n=4 r3 = 9r1 = 4,761 Å et E2 = -1,51 eV
Etat excité
n=3
E3=E1/9=-1,511 n=3 r3 , E 3
E2=E1/4= -3,401 n=2
r1
Etat fondamental
E1= -13,6 n=1
n=1
r1, E1
Energie d’excitation: de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire
passer l’électron de l’orbite n1 à une orbite supérieure n2
Energie d’ionisation: de l’atome d’hydrogène est l’énergie nécessaire pour faire
passer l’électron de l’orbite n=1 (état fondamental) à n= ∞ (loin du noyau) ce
phénomène correspond à l’arrachement de l’électron de l’atome
H H+ + 1 e-
L’énergie d’ionisation de l’atome d’hydrogène est
Eionisation = E∞ - E1 = - E1
pour l’hydrogène: Eionisation = 13,6 (ev)
Pr Ghita BENABDALLAH
L’échange d’énergie avec la matière se fait par absorption ou émission:
1ère étape : L'atome absorbe de l'énergie, par exemple de la lumière (photon)
2ème étape : L'absorption d'un photon suffisamment énergétique fait monter l'électron
sur un niveau d'énergie supérieure : l’atome est alors dans un état excité instable.
3ème étape : L’état excité étant instable, l’électron va retourner à sa couche
électronique initiale, niveau de moindre énergie. La désexcitation d'un électron et son
retour vers un niveau inférieur entraîne l'émission d'un photon et l'énergie restituée
sous forme de photon est égale à celle absorbée.
Pr Ghita BENABDALLAH
D’après la seconde hypothèse de Bohr, le passage d’un électron
d’une orbite ni à une orbite nf, se fait par un échange d’un quantum
d’énergie
La quantité d'énergie absorbée ou émise est égale à la différence
d'énergie entre les deux niveaux (relation de Planck) :
ΔE = E(f) – E(i) = hν = hc/λ
En tenant compte de l’expression de ET, donnée auparavant,
Ef = E1/ nf2
1 me 4
En = E1.1/n2= - 13,6. 1/n2 (ev) ET 2 2 2
Ei = E1/ ni2
n 8 0 h
donc l’écart d’énergie entre deux niveaux ni et nf s’écrit
ΔE = E(f) – E(i) = hν = hc/λ = E1 (1/n2f -1/n2i)
Pr Ghita BENABDALLAH 35
Sachant que ν = C/λ (λ étant la longueur d’onde du rayonnement et C la célérité
de la lumière) l’équation précédente donne :
1/λ = EH/hc (1/n2f -1/n2i)
1/λ = RH (1/n2f -1/n2i) relation de Rydberg
RH constante de RYDBERG (RH=1,0972 107 m-1)
EH est l'énergie à fournir à l'électron pour l'amener du niveau fondamental au
dernier niveau excité qui correspond à une valeur infinie de n. Cette énergie est
l'énergie d'ionisation de l'atome d'hydrogène, c'est une grandeur accessible
expérimentalement dont la valeur est EH = -13,6 eV.
La relation de Rydberg permet de calculer les longueurs d’onde des émissions
de l’hydrogène et de retrouver le spectre d’émission de l’hydrogène
1/λ = RH (1/n2f -1/n2i) relation de Rydberg
Pr Ghita BENABDALLAH 36
II-3. Spectre d’émission de l’atome l’hydrogène
Que se passe-t-il quand on apporte de l’énergie au système?
Imaginons que l’on excite un gaz d’hydrogène par des courants
électriques. L’électron gravitant autour du noyau va alors acquérir
de l’énergie et va passer sur un niveau excité (du niveau
n=1(niveau fondamental) au niveau n=3 par exemple).
Apport d’énergie
n=2
n=3
-3,4eV
-1,51eV
n=1
-13,6eV
noyau
électron Pr Ghita BENABDALLAH 37
1/λ = RH (1/n2f -1/n2i) relation de Rydberg (RH=1,0972 107 m-1)
1/λ = RH (1/n2f -1/n2i)
E (ev)
Etat ionisé
Supposons que l’e va passer du
n=∞ niveau Ei au niveau d’énergie E2
E=0
Transition n=3 au niveau n=2
E6 n=6 1/λ = 1,097 107 (1/4 -1/9)
E5 n=5 λ = 656 nm
Etat excité
E4 n=4 Transition n=4 au niveau n=2
1/λ = 1,097 107 (1/4 -1/16)
E3=E1/9=-1,511 n=3 λ = 486 nm
Transition n=5 au niveau n=2
n=2 1/λ = 1,097 107 (1/4 -1/25)
E2=E1/4= -3,401
λ = 434 nm
Etat fondamental Transition n=6 au niveau n=2
E1= -13,6 n=1 1/λ = 1,097 107 (1/4 -1/36)
λ = 410 nm
Pr Ghita BENABDALLAH 39
Transitions énergétiques de l’atome
d’hydrogène
Pr Ghita BENABDALLAH
II.4- Extension du modèle de Bohr aux hydrogénoides
Ce modèle a été étendu aux hydrogénoïdes.
un hydrogénoïde est un ion qui a Z protons (+Ze) et un seul électron (-e) gravitant autour du
noyau:
Exemple: 2He+ ; 3Li2+ ; 4Be3+
Comme dans le cas de l’hydrogène (sauf le nombre de charges positives est Ze) on
calcul:
Energie totale: ET = - (1/80 ) Ze2/r
Les expressions de rn et de En pour les hydrogénoides sont calculées en remplaçant
l’hydrogène (Z= 1.e) par (Z.e)
Rayon de l’orbite quantifié
n2 0 h2 n2
rhydrogénïde rhydrogénïde
Z me2 Z
r1H
avec r1H est le rayon qui correspond à l’atome d’hydrogène (Z=1) à l’état
fondamental (n=1) 0 h2
r1H
me 2
L’énergie qui correspond à l’atome d’hydrogène (Z=1) à l’état fondamental
(n=1) est me 4
E1H E1H
8 02 h 2
2
Z me2 4
Z
Ehydrogénoïde 2 2 2 Ehydrogénoïde 2 E1H
n 8 0 h n
Formule de Ritz:
Relation de Rydberg généralisée aux hydrogénoïdes
1/λ = mZ2e4/8c02h3(1/n2f -1/n2i)
1/λ = RH Z2(1/n2f -1/n2i)
ou RH est la constante de Rydberg pour l’Hydrogène
Cette relation permet de calculer les longueurs d’onde des émissions des
hydrogénoides et de retrouver leur spectre d’émission
Conclusion
Le modèle de BOHR a permis une très bonne interprétation du spectre
d’émission de l’atome d’hydrogène.
Mais ce modèle était incapable d’expliquer le spectre des atomes à plusieurs
électrons.
D’où la nécessité d’un nouveau modèle.
En étudiant plus profondément l’atome et ses électrons on
s’est rendu compte que l’organisation n’était pas aussi
simple: dans les couches il y aurait des sous-couches, les
trajectoires des électrons ne seraient pas si circulaires que
ça…Ainsi est né la mécanique quantique.