Université Libanaise

Lebanese Libanaise
Université University Facultydes
Faculté ofSciences
Sciences

Faculté des Sciences

C1103
Chimie des Solutions

Travaux Dirigés
Département de Chimie et Biochimie

Semestre de Printemps
2021 - 2022

©opyright Reserved
 Chapitre I : Les équilibres acido-basique en solution aqueuse
QCU : Question à choix unique ; QCM : Question à choix multiple ; QROC : Question à réponse
ouverte courte.

I- Généralités sur les Acides – Bases:

Exercices type QCU/QCM:

1- Parmi les affirmations suivantes, lesquelles sont correctes ?

A. Au sens de Bronsted, un acide est une espèce susceptible de céder un proton.
B. À un acide fort est conjuguée une base faible.
C. À un acide fort est conjuguée une base forte.
D. À une base faible est conjugué un acide faible.
E. À une base faible est conjugué un acide indifférent.

2- Lequel de ces solides ioniques conduit à une solution basique dans l’eau ?
A. NaCl
B. NH4Cl
C. KNO3
D. CaCl2
E. NaCN

3- Quelle est la définition correcte du pH d’une solution aqueuse ?

A. pH = log éë H3O + ùû
B. pH = -log éë H 3O + ùû
C. pH = log éë HO- ùû
D. pH = -log éë HO- ùû
E. pH = -log éë HO + ùû

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4- La définition correcte de la constante d’acidité Ka d’un couple acide-base est :
éë H 3O + ùû × [ AH ]e
e
A. K a =
éë A - ùû
e

éë H 3O + ùû × éë A - ùû
e e
B. K a =
[ AH ]e
éë HO - ùû × éë A - ùû
e e
C. K a =
[ ]e
AH
[ AH ]e
D. K a =
éë A ùû × éë H 3O + ùû
-
e e

éë A - ùû
e
E. K a =
[ AH ]e × éë H 3O + ùû e

5- Le pKa d’un couple acide/base est défini par:

A. pK a = -logK e
B. pK a = logK e
C. pK a = -log éë H 3O + ùû
D. pK a = -logK a
E. pK a = logK a

6- Le pKa du couple CH3COOH/CH3COO– vaut 4,8. Soit une solution d’acide acétique dans
l’eau, pour cette solution, on peut dire que :
A. L’acide est complètement dissocié en sa base conjuguée.
B. La dilution favorise la dissociation.
C. Si on dissout 0,10 mol d’acide acétique dans 1,0 L d’eau, à l’équilibre la moitié de l’acide
est dissocié.
D. CH3COO– est une base forte.
E. Le pH de la solution est égal à 4,8.

3
 7- Soient les pKa suivants: pKa (ClCH2COOH/ClCH2COO–) = 2,9; pKa
(CH3COOH/CH3COO–) = 4,8; pKa (NH4+/NH3) = 9,2. Parmi les affirmations suivantes
lesquelles sont correctes ?
A. NH3 est un acide faible.
B. À concentration égale dans l’eau, l’acide acétique est plus dissocié que l’ion ammonium.
C. ClCH2COOH est l’acide le plus fort des espèces ci-dessus.
D. ClCH2COO– est la base la plus forte des espèces ci-dessus.
E. CH3COO– est la base la plus faible des espèces ci-dessus.

8- Si un acide fort est dilué 10 fois, le pH :

A. Diminue d’une unité.
B. Reste le même.
C. Augmente moins d’une unité.
D. Diminue moins d’une unité.
E. Augmente d’une unité.

9- Parmi ces propositions, concernant l’acide H2S en solution aqueuse diluée, lesquelles sont
correctes ?
A. Le pKa du couple H2S/HS– est inférieur au pKa du couple HS–/S2–.
B. Le pKa du couple H2S/HS– est supérieur au pKa du couple HS–/S2–.
C. La constante d’acidité Ka du couple H2S/HS– est inférieure à celle du couple HS–/S2–.
D. La constante d’acidité Ka du couple H2S/HS– est supérieure à celle du couple HS–/S2–.
E. HS– est un ampholyte.

II- Domaine de prédominane:

Exercice type Qroc:

10- A une solution d’acide phosphorique H3PO4 (C= 10-1 mol.L-1), on ajoute de la soude
concentrée sans variation de volume, jusqu’à atteindre un pH = 9,5. Déterminer les
concentrations de toutes les espèces phosphorées en solution.
On donne: pKa1 = 2,2 ; pKa2 = 7,2 et pKa3 = 12,3.

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 Exercices type QCU/QCM:

11- On donne les pKa du polyacide H3PO4: pKa1 = 2,1; pKa2 = 7,2; pKa3 = 12,1.
Parmi les affirmations suivantes lesquelles sont correctes ?
A. pKa2 est associé au couple H3PO4/PO43–.
B. pKa1 est associé au couple H3PO4/ H2PO4–.
C. À pH = 1, l’espèce PO43– est prédominante.
D. À pH = 8, l’espèce HPO42– est prédominante.
E. À pH = 10, l’espèce PO43–est prédominante.

III- Quotient réactionnel, régle de Gamma: constante d’équilibre de la réaction:

Exercice type Qroc:

12- Préciser s’il peut y avoir une réaction lorsqu’on mélange les espèces suivantes :
1- CH3CO2Na et HCN
2- HCl et NaH2PO4
On donne : pKa(HCN/CN-) = 9,3 ; pKa(CH3CO2H/CH3CO2-) = 4,8 ; pKa(H3PO4/H2PO4-) = 2,2.

Exercices type QCU/QCM:

13- Un acide monofonctionnel HA de pKa = 5,0 est mélangé avec une base monofonctionnelle
B de pKb = 5,0. Quelles sont les propositions exactes ?
A. La réaction de transfert de protons HA + B est complète.
B. La réaction HA + B est fortement déplacée vers les produits.
C. La constante d’équilibre de la réaction est égale à 10-10.
D. La constante d’équilibre de la réaction est égale à 104.
E. La constante d’équilibre de la réaction ne peut être calculée sans accès à des données
complémentaires.

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14- Un mélange d’acide méthanoïque HCO2H, d’ions méthanoate HCO2-, d’acide niteux
HNO2 et d’ions nitrites NO2- est susceptible d’évoluer suivant la réaction d’équation bilan:
HNO 2 + HCO-2 NO-2 + HCO 2 H équilibre (E)
On donne: pKa (HCO2H/HCO2-) = pKa1 = 3,8
pKa (HNO2/NO2-) = pKa2 = 3,2
produit ionique de l’eau à 25°C: Ke = 10-14

14.1- La constante K de l’équilibre (E) s’écrit :

A. K = K a1 × K a2
Ke
B. K =
K a1 × K a2
K
C. K = a2
K a1
K a1
D. K =
K a2

14.2- Calculer la valeur numérique de K.

A. K = 0,25 B. K = 4,0 C. K = 12 D. K = 107

14.3- Initialement avant réaction, les concentrations dans le mélange valent:

[ HNO2 ]i = éëHCO-2 ùûi = 2 éë NO-2 ùûi = 2[HCO2H]i = 3,0 ´10-2 mol.L-1

Calculer la valeur initiale de Qr,i du quotient de réaction.
A. Qr,i = 0,25 B. Qr,i = 0,50 C. Qr,i = 1,0 D. Qr,i = 4,0

14.4- Dans quel sens évolue le système ?

A. Le système évolue dans le sens (1).
B. Le système évolue dans le sens (2).
C. La réaction est totale.
D. La réaction est inexistante.

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14.5- Calculer la valeur du pH à l’équilibre.
A. pH = 1,8 B. pH = 4,1 C. pH = 2,9 D. pH = 3,5

14.6- Dans un nouveau mélange initial avant réaction, les concentrations valent :

[ HNO2 ]i = éëHCO-2 ùûi = 0,1´ éë NO-2 ùûi = 0,1´ [ HCO2 H]i = 3,0 ´10-2 mol.L-1
A. Le système évolue dans le sens (1).
B. Le système évolue dans le sens (2).
C. La réaction est totale.
D. La réaction est inexistante.

IV- Coefficient de dissociation:

Exercice type Qroc:

15- Considérons un litre d’une solution d’acide acétique 0,1 mol.L-1. Calculer le taux de
dissociation α de cet acide. Quel volume d’eau faut-il ajouter pour que α soit multiplié
par deux ? Calculer le pH de la solution obtenue.

On donne : pKa ( CH3COOH ) = 4,8

Exercices type QCU/QCM :

16- Calculer la constante d’ionisation ou de dissociation Ka d’un acide faible HA. Le

pourcentage d’ionisation est égal à 1,60% (α = 0,016) dans une solution de concentration
0,0950 mol.L-1.
A. 2,69 × 10-3.
B. 3,77 × 10-2.
C. 5,91 × 10-6.
D. 1,63 × 10-2.
E. 2,47 × 10-5.

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17- On met un acide AH en solution dans l’eau, avec une concentration molaire en soluté
apporté C =10-3 mol.L-1. AH se dissocie dans l’eau suivant:
AH +H2O A- + H3O+ . On mesure le pH de la solution obtenue pH = 3,7. Le degré
de dissociation de AH vaut:
A. 10 % B. 20% C. 30% D. 40% E. 50%

V- Calcul du pH de solution d’acide/base fort(e), acide/base faible ; diacide ; triacide

Exercices type Qroc :

18- Calculer à 25°C, le pH d’une solution d’acide nitreux HNO2 de pKa = 3,2.
A- Pour une concentration de 10-1 mol.L-1
B- Pour une concentration de 10-3 mol.L-1

19- Calculer à 25°C, le pH d’une solution à 10-4 mol.L-1 d’ammoniac NH3. On donne pKa
(NH4+/NH3) = 9,2.

20- Un diacide H2A possède les constantes d’acidité successives: pKa1 = 3,0 et pKa2 = 6,0.
Déterminer le pH d’une solution de ce diacide dans chacun des cas suivants:
1- H2A à 10-1 mol.L-1
2- H2A à 5×10-4 mol.L-1

21- Calculer les concentrations de toutes les espèces présentes dans les solutions suivantes :
1- HCl à 10-4 mol.L-1
2- CH3COOH à 10-2 mol.L-1 (pKa = 4,75)
3- SO2 à 10-1 mol.L-1(pKa1= 1,9 et pKa2 = 7,2).
4- H3PO4 à 10-1 mol.L-1(pKa1 = 2,1; pKa2 = 7,2 et pKa3 = 12,1).
5- H2SO4 à 10-2 mol.L-1(pKa = 2,0).
6- Na2S à 10-1 mol.L-1(pKa1= 7,0 et pKa2 =12,9).

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 Exercices type QCU/QCM :

22- On dispose d’une solution d’acide monochloroacétique ClCH2COOH à la concentration

10–3mol.L-1. On procède à une dilution au 1/50. Sachant que le pKa
(ClCH2COOH/ClCH2COO–) = 2,90, parmi les affirmations suivantes concernant la
solution obtenue, lesquelles sont correctes ?
A. Pour estimer le pH de la solution, on peut négliger la dissociation de l’acide.
B. Le pH de la solution vaut 3,80.
C. L’autoprotolyse de l’eau n’est pas négligeable.
D. Pour estimer le pH, il faut résoudre une équation du second degré.
E. Le pH de la solution vaut 4,71.

23- Laquelle de ces valeurs est la plus proche de la valeur du pH d’une solution aqueuse
d’acide chlorhydrique à 10–8 mol.L– 1.
A. 1
B. 6
C. 7
D. 8
E. 13

24- En supposant qu’à la concentration étudiée, les hypothèses habituelles sont vérifiées,
calculer le pH d’une solution obtenue en dissolvant 0,12 g de soude NaOH dans 500 mL
d’eau. On donne MH = 1 g.mol– 1, MO = 16 g.mol–1, MNa = 23 g.mol–1.
A. 2,20
B. 7,50
C. 6,50
D. 11,80
E. 14

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25- On dispose d’une solution de potasse KOH à 0,050 mol L– 1. On procède à la dilution
suivante: on prélève 10 mL de la solution et on les verse dans une fiole de 500 mL. On
complète avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. Parmi les affirmations suivantes
concernant la solution obtenue, lesquelles sont correctes ?
A. La concentration en ions HO– est égale à 1,0×10–3 mol.L–1.
B. La concentration en ions H3O+ est égale à 1,0×10–3 mol.L–1.
C. On peut appliquer la formule pH = pKe + log C où C est la concentration en potasse dans
la solution.
D. Le pH de la solution vaut 12,7.
E. Le pH de la solution vaut 11.

26- On prépare une solution en dissolvant 1,24 g de chlorure d’ammonium NH4Cl dans 250
mL d’eau. Parmi les valeurs de pH ci-dessous, laquelle s’approche le plus du pH de la
solution? On donne: MH = 1 g.mol– 1, MN = 14 g.mol– 1, MCl = 35,5 g.mol– 1 et pKa (NH4+/NH3)
= 9,2.
A. 1,00
B. 4,10
C. 5,12
D. 7,00
E. 11,10

27- Calculer la concentration des ions carbonates CO 23 - dans une solution de H2CO3 de

concentration 0,025 mol.L-1. On donne: Ka1 = 4,4×10-7 et Ka2 = 4,7×10-11.

A. 4,7 × 10-11 mol.L-1.
B. 5,6 × 10-8 mol.L-1.
C. 4,4 × 10-3 mol.L-1.
D. 3,3 × 10-4 mol.L-1.
E. 7,0 × 10-10 mol.L-1.

10
28- Calculer le pH d’une solution de NaCN de concentration 0,6 mol.L-1.
On donne: Ka (HCN/CN-) = 6,2×10-10.
A. 11,20
B. 2,50
C. 11,49
D. 7,30
E. 8,30

29- Quel est le pH de la solution obtenue lorsqu’on mélange 25 mL de NaOH de concentration

0,10 mol.L-1 avec 15 mL de HCl de concentration 0,15 mol.L-1?
A. 2,21
B. 11,80
C. 1,54
D. 12,88
E. 10,40

30- Calculer la concentration d’acide acétique CH3COOH afin d’obtenir une solution de
concentration [H3O+]=3,5×10-4mol.L-1. On donne: Ka (CH3COOH) = 1,8×10-5
A. 4,4 × 10-6mol.L-1
B. 1,4 × 10-4mol.L-1
C. 6,8 × 10-3mol.L-1
D. 8,2 × 10-5mol.L-1
E. 4,4 × 10-2mol.L-1

31- L’hydroxyde de potassium KOH s’ionise complètement dans l’eau selon l’équation:
KOH → K+ + HO-. La concentration initiale en KOH est de 10-10 mol.L-1. Quelles sont
les propositions exactes ?
A. Le pH de la solution est exactement de 4.
B. Le pH de la solution est exactement de 9.
C. Le pH de la solution est situé entre 7 et 8.
D. Le pH de la solution est exactement de10.
E. Le pH de la solution ne peut être estimé sans accès à des données complémentaires.

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VI- Etude de mélange d’acide/base faible, mélange d’acide fort/acide faible, mélange de deux
acides faibles, de solution ampholyte, solution tampon

Exercices type Qroc:

32- On considère les mélanges suivants ramenés à 1L de solution:

A. 0,1 mol de NH4Cl + 0,05 mol de CH3COONH4
B. 0,2 mol de H3PO4 + 0,2 mol de KCN + 0,05 mol de CH3COOH
a) Déterminer les concentrations des espèces présentes dans chacun des mélanges.
b) Calculer le pH dans le cas du second mélange.
On donne: pKa (H3PO4 / H2PO4-) = 2,20; pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,75; pKa (H2PO4- /
HPO42-) = 7,20 ; pKa (HCN / CN-) = 9,00; pKa (NH4+ / NH3) = 9,25; pKa (HPO42- / PO43-) =
12,30.

33- Déterminer le pH d’une solution obtenue en mélangeant 100 mL d’une solution

d’ammoniac NH3 de concentration Cb et 100 mL d’une solution d’acide nitreux HNO2
de concentration Ca dans les deux cas suivants:
A. Ca = 2×10-2 mol.L-1 et Cb = 6×10-2 mol.L-1
B. Ca = Cb =2×10-2 mol.L-1.
On donne: pKa (HNO2 / NO2-) = 3,2 ; pKa (NH4+ / NH3) = 9,20.

34- Quel est le pH de la solution obtenue en ajoutant à 50 mL d’une solution 0,1M d’acide
bromhydrique (HBr, acide fort) :
a) 20 mL d’une solution de soude 0,2M
b) 200 mL d’eau pure
c) 100 mL d’une solution 0,05M d’acide perchlorique (HClO4, acide fort)
d) 130 mL d’une solution 0,5M de nitrate de potassium
e) 1 gramme de potasse, KOH, solide.

12
35- On considère 1L d’une solution NaHSO3 à 0,1 mol.L-1.
a) Calculer le pH de cette solution.
b) On ajoute à cette solution, sans changement de volume, 0,05 mol de NaOH, on obtient une
solution (S). Calculer le pH de (S).
c) On ajoute à (S), sans changement de volume, 0,01 mol de HCl. Calculer le pH de (S).
commenter.
On donne : pKa1 (H2SO3/HSO3-) = 2,0 et pKa2 (HSO3-/SO32-) = 7,2. On néglige
l’autoprotolyse de l’eau.

36- On introduit 0,1 mol d’acide formique HCO2H et x mol de formiate de sodium HCO2Na
dans 1 litre d’eau. Le pH de la solution obtenue est de 3,75.
a) Quelle est la valeur de x ?
b) On ajoute 500 mL d’eau à la solution précédente. Quel est le pH de la nouvelle solution ?
pKa(HCO2H/HCO2-) = 3,75

37- Dans un bécher de 250 mL, on introduit 40 mL de CH3COOH à 20 mmol.L-1, 20 mL de

HCl à 10 mmol.L-1, 30 mL de NaOH à 20 mmol.L-1 et 110 mL d’eau. Calculer le pH de
la solution.
On donne: pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,80

38- Calculer le pH d’un mélange d’acide nitreux HNO2 à 0,090 mol.L-1 et d’acide
monochloroacétique ClCH2COOH à 0,80 mol.L-1.
On donne: pKa (ClCH2COOH /ClCH2COO-) = 2,9 et pKa (HNO2 / NO2-) = 3,2

39- On dispose de deux solutions S1 (NH3) et S2 (NH4Cl) à la même concentration C = 0,1

mol.L-1. Déterminer les volumes V1 et V2 qu’il faut prélever de S1 et S2 pour préparer 1 L
d’une solution de pH=9,60.
On donne: pKa (NH4+ / NH3) = 9,20.

13
40- Déterminer le volume V de soude caustique NaOH (0,50 mol.L-1) à ajouter à V0= 30 mL
d’une solution d’acide phosphorique H3PO4 (0,10 mol.L-1), pour préparer une solution
tampon de pH = 7,5.
On donne: pKa1 = 2,1; pKa2 = 7,2 et pKa3 = 12,1.

41- Considérons un mélange tampon (A) qui est à la fois 0,1M en CH3CO2H et 0,1M en
CH3CO2-Calculer la variation du pH dans chacun des cas suivants:
a) lorsqu’on ajoute, à 100mL de (A), 10mL de HCl(aq) 0,1M
b) lorsqu’on ajoute, à 100mL de (A), 10mL de NaOH(aq) 0,1M
c) lorsqu’on ajoute, à 100mL d’eau, 10mL de HCl(aq) 0,1M. Conclure.
On donne : pKa (CH3CO2H/CH3CO2–) = 4,76.

42- A. Calculer le pH d’une solution tampon (S) qui est 0,2 mol/L en NH3 et 0,2 mol/L en
NH4+.
B. On ajoute à 100 mL de (S), progressivement, une solution aqueuse de HCl 0,1 mol/L.
Déterminer le pH lorsque :
1- VHCl = 100 mL;
2- VHCl = 200 mL
C. A la solution obtenue en « b-2 » on ajoute 3,28 g d’acétate de sodium (CH3CO2Na,
MM = 82 g/mol) sans variation du volume.
Calculer le pH de la solution ainsi obtenue.
On donne : (pKa (NH4+/NH3) = 9,2 ; pKa (CH3CO2H/CH3CO2-) = 4,76.

Exercices type QCU/QCM:

43- On considère une solution de NH4NO2, (Ka(NH4+) = 5,6 × 10-10, Kb(NO2-) = 2,5 × 10-11).
La solution obtenue, est :
A. Acide
B. Basique
C. Neutre
D. Moléculaire
E. Conductrice de l’électricité

14
44- Parmi les propositions suivantes, relatives aux solutions tampons dans l’eau, laquelle est
correcte ?
A. Le pH d’une solution tampon est très sensible à une dilution modérée.
B. Le pouvoir tampon d’une solution tampon augmente lorsque l’on diminue sa concentration.
C. En mélangeant n mol d’acide faible AH à n mol d’hydroxyde de sodium Na++ HO–, on
obtient une solution tampon.
D. En mélangeant n mol d’acide faible AH à n/2 mol d’hydroxyde de sodium Na++ HO–, on
obtient une solution tampon.
E. En mélangeant n mol d’acide faible AH à 2n mol d’hydroxyde de sodium Na++ HO–, on
obtient une solution tampon.

45- On considère 500 mL d’une solution de HNO2 à 0,5 mol.L-1. Quelle masse de NaNO2 doit
être ajoutée afin d’obtenir une solution tampon de pH =4?
On donne: Ka (HNO2/NO2-) = 4,5×10-4 ; MM (NaNO2) = 69 g.mol-1.
A. 10,2 g.
B. 0,67 g.
C. 22,4 g.
D. 104,3 g.
E. 77,05 g.

46- Calculer le pH d’une solution préparée par ajout de 0,25 mol de HClO4 à 2L d’une
solution (S) contenant 0,5 mol.L-1 de CH3COOH et 0,4 mol.L-1 de CH3COONa.
On donne : Ka (CH3COOH/CH3COO-) = 1,8×10-5
A. 4,39
B. 5,10
C. 2,30
D. 6,50
E. 4,74

15
47- 30 mL d’une solution de HCl (C1 = 1/3mol.L-1); 20 mL d’une solution de HNO3 (C2 = ½
mol.L-1); 40 mL d’une solution de NaOH (C3 = ¼ mol.L-1) et 910 mL d’eau sont mélangés
afin d’obtenir 1 L de solution. Le pH final de cette solution est:
A. 1
B. 2
C. 3
D. 5
E. 6

48.1- On ajoute 0,05 mol de NaOH, sans changement de volume, à un litre d’une solution
d’acide faible de concentration 0,1 mol.L-1 et de pKa = 5,2. Quelle est la valeur du pH
final de la solution?
A. 2,6
B. 4,2
C. 5,2
D. 6,2
E. 8,8

48.2- On ajoute 100 mL d’eau à la solution finale obtenue au problème précédent. Quel est
le pH de la solution finale ?
A. Il a diminué de deux unités de pH.
B. Il est resté identique.
C. Il a augmenté de 1,3 unités de pH.
D. Il a augmenté de deux unités de pH.

VII- Dosage acide base

Exercices type QROC:

49- On dose 50 ml d’acide acétique CH3COOH, de concentration Ca = 5×10-3 mol.L-1, par

une solution de soude caustique NaOH, de concentration Cb=10-2 mol.L-1. On appelle
Vb
x= le taux d’avancement du titrage.
Vb,eq
On donne: pKa (CH3COOH / CH3COO-) = 4,74.
a) Ecrire la réaction de dosage acido-basique.

16
 b) Calculer le pH pour Vb= 0 mL (x = 0) ; Vb= 12,5 mL (x = 0,5) ; Vb= 25 mL (x = 1); Vb=
50 mL (x = 2).
c) Donner les équations pH = f(x) pour 0 < x < 1 et x > 1.
d) Donner l’allure de la courbe de titrage.

50- On titre 10 mL d’une solution d’ammoniac NH3 de concentration inconnue par une
solution d’acide chlorhydrique étalon HCl, de concentration Ca= 10-1 mol.L-1.
L’équivalence est atteinte pour un volume d’acide versé Va,éq = 10mL On appelle
Va
x= le taux d’avancement du titrage. On donne pKa (NH4+/NH3) = 9,2.
Va,eq
a) Ecrire la réaction de dosage acido-basique
b) Calculer la concentration inconnue de NH3 notée Cb
c) Calculer le pH pour Va=0 mL (x = 0); Va=5 mL (x = 0,5) ; Va= 10mL (x =1) ; Va= 20 mL
(x = 2).
d) Donner les équations pH = f(x) pour 0 < x < 1.
e) Donner l’allure de la courbe de titrage.

51- On considère 4×10-3 mole de H2A de concentration Ca= 10-1 mol.L-1 et de volume Va mL.
On verse progressivement sur le diacide, un volume VbmL d’une solution de soude NaOH
de concentration Cb= 10-1 mol.L-1.
La première équivalence est atteinte au pH = 5,85 après addition de Vb = 40mL. Alors que
l’addition de V'b = 60mL conduit à un pH =8,08. La deuxième équivalence est atteinte
après addition d’un volume V''b = 80 mL.
a) Ecrire les équations-bilan correspondantes et donner les expressions de pH aux points de
demi-équivalence et aux points d’équivalence.
b) Déterminer les valeurs des deux constantes d’acidité Ka1 et Ka2.
c) Calculer le pH à la deuxième équivalence.

17
52- On dose 10 mL d’une solution d’acide carbonique H2CO3 à 5×10-3 mol.L-1 avec une
solution de soude NaOH à 10-2 mol.L-1. On note Vb le volume de NaOH versé. On appelle
Vb
le taux d’avancement du titrage x = .
Vb,eq
Calculer le pH pour:
a- Vb = 0,0mL b- Vb = 2,5mL c- Vb = 3,5 mL
(x = 0) (x = 0,5) (x = 0,7)

d- Vb = 5,0mL e- Vb = 6,5 mL f- Vb = 7,5 mL

(x = 1) (x = 1,3) (x = 1,5)

g- Vb = 8,5 mL h- Vb = 10,0mL i- Vb = 13,5 mL

(x = 1,7) (x = 2) (x = 2,7)

On donne: pKa1 = 6,32 et pKa2 =10,32.

53- On titre 10 mL de carbonate de sodium Na2CO3 à 0,1 mol.L-1 par HCl à 0,1 mol.L-1.
a) Écrire les réactions d’hydrolyse de la dibase en indiquant les constantes de basicité
correspondantes Kb1 et Kb2.
b) Calculer le pH de la dibase seule dans le milieu.
Va
c) On appelle x = , le taux d’avancement du titrage. Écrire les réactions
Va,éq

correspondantes et calculer le pH du milieu pour x =1,2 et x = 2.

d) Calculer le pH du milieu pour les volumes: Va = 6 mL et Va = 10 mL.
On donne: pK a1 (H 2 CO3 / HCO-3 ) = 6,3 et pK a2 (HCO3- / CO 2-3 ) = 10,3 .

54- Voici la courbe de titrage obtenue lorsque 50,00 mL d'une solution, qui contient 0,0851g
d'une base inconnue, sont titrés avec HCl 0,20 mol.L-1:

18
 mL (HCl)

a) Calculer le pH au point d'équivalence.

b) Calculer la concentration de la base.
c) Calculer le Kb de la base.
d) Calculer la masse molaire de la base.

55- Voici la courbe de titrage obtenue lorsque 25 mL d'une solution d'un acide inconnu (H2A)
sont titrés avec NaOH 0,1 mol.L-1.

a) Quelle est la concentration de l'acide dans la solution originale?

b) Déterminer les valeurs de Ka1 et Ka2 de ce diacide.
c) Une solution de NaHA dans l'eau est-elle acide ou basique?

Exercices type QCU/QCM :

56- Lorsqu’on dose un acide faible monoprotique de formule générale HA par une base forte,
le point d’équivalence est à pH
A. acide.

19
 B. neutre.
C. basique.
D. Cette prédiction est impossible.
E. Aucune des propositions ci-dessus n’est correcte.

57- On dose 20 mL d’une solution de CH3COOH de concentration 0,5 mol.L-1 par une
solution de NaOH de concentration 0,5 mol.L-1. Calculer le pH lorsque 11,35 mL de
NaOH ont été ajouté. On donne: Ka (CH3COOH/CH3COO-) = 1,8×10-5
A. pH = 4,86.
B. pH = 4,74.
C. pH = 13,70.
D. pH = 4,52.
E. pH = 2,69.

58- La courbe ci-dessous correspond au titrage d’un acide par une base, quelles sont les
propositions exactes?

A. C’est un acide faible.

B. C’est un diacide.
C. Son pka est 8,5.
D. Il pourra être utilisé comme tampon au voisinage de pH 3,5.
E. Il pourra être utilisé comme tampon au voisinage de pH 8,5.

20
 Chapitre II : Les équilibres de complexation en solution aqueuse

I- Généralités- équilibres de complexation en solution aqueuse:

Excercices Type QROC :

1. Calculer le nombre d’oxydation des ions métaux dans les ions complexes suivants:
Zn(NH3)42+, Fe(SCN)2+, Sn(OH)3-, Co(SCN)42- et Ag(S2O3)23-.

2. Indiquer le nombre de coordination du métal et le nombre d’oxydation du métal dans

chacun des complexes suivants :
a- Na2[CdCl4] c- K2[MoOCl4] e- K3[V(C2O4)3]
b- [Ni(CN)5]3- d- [Zn(en)2] Br2 f- [Co(NH3)4Cl2]Cl

3. Calculer la concentration de l’ion Sb3+ à l’équilibre dans une solution 0,10 M Sb3+
tamponnée à pH 8,0.
On donne : constante de formation globale de Sb(HO)4- β4 = 2×1038

Excercices Type QCM/QCU:

4. Le nombre d’oxydation du cobalt dans le composé complexe [Co(NH3)6]Cl3 est :
A. 6 C. 4
B. 3 D. 2

5. Le ligand qui peut être attaché à l'ion métallique central par trois atomes différents est
appelé :
A. Ligand Polydendate C. Chélate
B. Ligand bidentate D. Ligand neutre

6. Indiquez l'état d'oxydation et le nombre de coordination de l'ion métallique central dans

le composé complexe [CrCl2(en)2]Cl
A. +3 ; 6 C. +3 ; 4
B. +2 ; 6 D. +2 ; 4
21
7. En se basant sur les valeurs données, quel est l’ion complexe le moins stable.
A. [Hg(CN)4]2− b4 =1038,97
B. [Ni(CN)4]2− b4 =2,0×1031
C. [Cd(CN)4]2- b4 =1017,92
D. [Zn(CN)4]2− b4 =1019,62

8. Un cation métallique M est susceptible de fixer un ou plusieurs ligands monodentates L

pour former un complexe.
8.1 La constante globale de formation du complexe MLn s’écrit:
n
[M]éq .[L]éq [ML n ]éq
A. β n = B. β n = n
[ML n ]éq [M]éq .[L]éq
n
[ML n ]éq [ML n ]éq
C. β n = D. β n =
[ML n-1 ]éq .[L]éq [M]éq .[L]éq

8.2 La constante globale de formation βn:

A. est sans dimension.
B. s’exprime en moln.L-n.
C. s’exprime en mol-n.Ln.
D. s’exprime en mol-1.L.

8.3 La constante de dissociation successive du complexe MLi s’écrit:

[MLi ]éq ´ [L]éq [MLi ]éq
A. K di = B. K di =
[MLi+1 ]éq [M]éq ´ [L]iéq
[MLi-1 ]éq ´ [L]éq [MLi ]éq
C. K di = D. K di =
[MLi ]éq [MLi-1 ]éq ´ [L]éq

8.4 On note Kfi la constante de formation successive du complexe MLi:

i=n βi-1
A. β n = Π K fi B. K fi =
i=1 βi
i=n
C. pK di = logβi-1 - logβi D. logβ n = å pK di
i=1

22
8.5 On note pL=-log[L]. Exprimer pL à l’équilibre :
æ [MLi ]éq ö æ [MLi-1 ]éq .[L]éq ö
A. pL = K fi + log ç ÷÷ B. pL = pK di + log ç ÷÷
ç [ML ] ç [ML ]
è i-1 éq ø è i éq ø
æ [MLi ]éq ö æ [MLi-1 ]éq ö
C. pL = pK di + log ç ÷÷ D. pL = pK di + log ç ÷÷
ç [ML ] ç [ML ]
è i-1 éq ø è i éq ø

9. Laquelle des solutions suivantes possède la plus faible concentration de l’ion Ag+?
A. 0,10 M Ag+ et 1,0 M Cl- (pour AgCl2-, β2= 1,1 x 105)
B. 0,10 M Ag+ et 1,0 M NH3 (pour Ag(NH3)2+, β 2 = 1,1 x 107)
C. 0,10 M Ag+ et 1,0 M S2O32- (pour Ag(S2O3)23-, β 2 = 2,9 x1013)
D. 0,10 M Ag+ et 1,0 M CN- (pour Ag(CN)2-, β 2 = 1,3 x 102)

10. La constante de formation du Ni(NH3)62+ est 5,5 x 108. Quelle est la concentration de l’ion
nickel libre dans une solution contenant 0,045 M Ni2+ et 3 M NH3.
A. 2 × 10-10 M
B. 2 × 10-11 M
C. 2 × 10-12 M
D. 2 × 10-13 M

II- Domaine de prédominane et prévisions des réactions :

Excercices Type QROC:

11. L’ion magnésium Mg2+ donne avec l’ion oxinate Ox-, un complexe MgOx+ (log β = 4,7)
et avec l’ion EDTA, Y4-, un complexe MgY2- (log β’ = 8,7). A 10 mL d’une solution
contenant du MgOx+ à 0,2 mol.L-1, on ajoute 10 mL d’EDTA à 0,2 mol.L-1. Déterminer la
composition de la solution.

23
12. Quelles réactions se produisent lorsqu’on met en présence:
a- LiY3- + Ca2+; c- FeF2+ + SCN- e- FeF2+ + Al3+

b- Hg(SCN)2 + Fe3+ d- BaY2- + Ca2+ f- FeF2+ + Y4-

- Calculer la constante d’équilibre de chaque réaction.

On donne les constantes de dissociation des complexes, pKd :

LiY3- =2,8 BaY2- =7,8 FeF2+ =5,5 FeSCN2+ =2,1

CaY2- =10,7 FeY- =25 AlF2+ =6,1 Hg(SCN)2/HgSCN+ =9

13. On mélange Ba2+ 10-2 M, Fe3+ 10-2 M et Y4- 1,5.10-2 M. Sachant que les constantes de
dissociation de BaY2- = 7,8 et de FeY- = 25, quelles sont les concentrations des
différentes espèces chimiques en solution?

14. Le complexe thiocyanofer (III) FeSCN2+ est fortement coloré en rouge. Sa présence
est détectable dès que sa concentration atteigne 3× 10-5 M.
a) Ecrire la réaction de dissociation de ce complexe
b) Kf = 125. Calculer Kd et pKd
c) Représenter sur un axe gradué en pSCN, les domaines de prédominance du couple
envisagé.
d) En partant de 100 mL d’ions Fe3+ à 10-4 M, quelle est la valeur de pSCN, lorsque la
couleur du complexe est visible ?

Excercices Type QCM/QCU:

15. L’ion Cu2+ forme avec l’ammoniac NH3 quatre complexes. On note βn la constante
globale de formation du complexe [Cu(NH 3 ) n ]2+ .

On donne: logβ1 = 4,1 ; logβ 2 = 7, 6 ; logβ3 = 10,5 ; logβ4 = 12, 6.

24
15.1 Calculer les valeurs des différents pKdi
A. pK d1 = 4.1 ; pK d2 = 7.6 ; pK d3 = 10.5 ; pK d4 = 12.6.
B. pK d1 = 10-4.1 ; pK d2 = 10-7.6 ; pK d3 = 10-10.5 ; pK d4 = 10-12.6.
C. pK d1 = 4.1 ; pK d2 = 3.5 ; pK d3 = 2.9 ; pK d4 = 2.1.
D. pK d1 = 1 ; pK d2 = 1.85 ; pK d3 = 1.38 ; pK d4 = 1.2.

15.2 Sur un axe gradué en pNH3, le diagramme global de prédominance des espèces est
le suivant:

A.

B.

C.

D.

15.3 Une solution aqueuse contient l’ion Cu2+ et ses complexes avec l’ammoniac:
A. Plus la solution est concentrée en ammoniac, plus elle est diluée en ion [Cu(NH 3 ) 4 ]2+ .

B. Plus la solution est concentrée en ammoniac, plus elle est concentrée en ion [Cu(NH 3 ) 4 ]2+ .

C. Lorsque [NH3]éq <10-5,1 mol.L-1, l’ion Cu2+ prédomine dans la solution.

D. Lorsque [NH3]éq >10-4 mol.L-1, l’élément cuivre est présent exclusivement sous forme d’ion
Cu2+ dans la solution.

25
16. L’ion thiocyanate SCN- donne:
- avec les ions Cu2+ le complexe [Cu(SCN)]+ de constante de formation Kfa=50.
- avec les ions Fe3+ le complexe [Fe(SCN)]2+ de constante de formation Kfb=103.
Lesquelles des affirmations suivantes sont correctes:
A. [Cu(SCN)]+ est plus stable que [Fe(SCN)]2+.
B. [Fe(SCN)]2+ est plus stable que[Cu(SCN)]+.
C. L’affinité des ions SCN- est plus grande pour Cu2+ que pour Fe3+.
D. L’affinité des ions SCN- est plus grande pour Fe3+ que pour Cu2+.

16.1 On mélange un volume V1 = 50 mL d’une solution de sulfate de cuivre (II) CuSO4 à

la concentration C1 = 10-2 mol.L-1 avec un volume V2 = 50 mL d’une solution de
thiocyanate de potassium KSCN à la concentration C2 = 10-2 mol.L-1.
Calculer la valeur de pSCN = -log[SCN-] à l’équilibre.

A. pSCN = 2,0
B. pSCN = 2.1
C. pSCN = 2,4
D. pSCN = 3,3

17. Calculer la constant d’équilibre K de la réaction suivante et choisir la ou les réponse

(s) exacte (s)
¾¾
[Cu(SCN )]+ + Fe3+ ¬¾®[Fe(SCN )]2+ + Cu 2+
¾

On donne : Kf [Cu(SCN)]+ = 50 ; Kf [Fe(SCN)]2+ =103

A. La réaction est quantitative

B. La réaction est spontanée
C. K = 5×10-2
D. K = 20

26
III- Complexations successives:

Excercices Type QROC:

18. Calculer la constante de formation globale b4 du complexe Cd(CN)42-
Cd2+(aq) + 4CN-(aq) ⇌ Cd(CN)42-(aq)
A partir des valeurs des constantes de formation successives

Cd2+(aq) + CN-(aq) ⇌ Cd(CN)+(aq) Kf1 = 3.0 x 105

Cd(CN)+ (aq) + CN-(aq) ⇌ Cd(CN)2(aq) Kf2 = 1.3 x 105
Cd(CN)2 (aq) + CN-(aq) ⇌ Cd(CN)3-(aq) Kf3 = 4.3 x 104
Cd(CN)3- (aq) + CN-(aq) ⇌ Cd(CN)42-(aq) Kf4 = 3.5 x 103

Excercices Type QCM/QCU:

19. La constante de formation globale b3 est liée aux constantes de formation successives
K1, K2 et K3 par la relation suivante :

A. b3 = K1 × K2 × K3
B. b3 = K1 + K2 + K3
C. b3 = K1 - K2 - K3
D. b3 = (K1 × K2) / K3

20. On mélange 50 mL d’ions Cu2+ (10-2 M) avec 50 mL de NH3 (1 M). Sachant que les
ions Cu2+ forment avec NH3 des complexes successifs de formule Cu(NH 3 )n2+ avec n

allant de 1 à 4. Les constantes de formation globales sont:

logb4 = 12,6 ; logb3 = 10,6 ; logb2 = 7,6 et logb1 = 4,2.

20.1Quelle est la réaction prépondérante:

¾¾
A. Cu 2+ + NH3 ¬¾ ¾® Cu(NH 3 ) 2+

¾¾
® Cu(NH 3 ) 22+
B. Cu 2+ + 2NH 3 ¬¾
¾
¾¾
® Cu(NH 3 )32+
C. Cu 2+ + 3NH 3 ¬¾
¾
¾¾
® Cu(NH 3 ) 42+
D. Cu 2+ + 4NH 3 ¬¾
¾

27
20.2 Calculer les concentrations des différentes espèces à l’équilibre:

A. NH 3 = 0.48M ; Cu ( NH 3 ) 42+ = 5 ´10-3 M ; Cu ( NH 3 )32+ = 1´10-4 M ;

Cu ( NH 3 ) 22+ = 2 ´10-7 M ; Cu ( NH 3 ) 2+ = 1.7 ´10-10 M ; Cu 2+ = 2.2 ´10 -14 M

B. NH 3 = 0.48M ; Cu ( NH 3 ) 42+ = 5 ´10-3 M ; Cu ( NH 3 )32+ = 2.6 ´10-15 M ;

Cu ( NH 3 )22+ = 1.4 ´10-25 M ; Cu ( NH 3 ) 2+ = 7.2 ´10-33 M ; Cu 2+ = 9.4 ´10-37 M

C. NH 3 = 0.96M ; Cu( NH 3 )24+ = 10-2 M ; Cu( NH 3 )32+ = 10-4 M ;

Cu( NH 3 )22+ = 1.1´ 10-7 M ; Cu( NH 3 )2+ = 4.5 ´ 10 -11 M ; Cu 2+ = 3.0 ´ 10 -15 M

D. NH 3 = 0.96M ; Cu( NH 3 )24+ = 10-2 M ; Cu( NH 3 )32+ = 2.6 ´ 10 -15 M ;

Cu( NH 3 )22+ = 6.8 ´ 10-26 M ; Cu( NH 3 )2+ = 1.8 ´ 10-33 M ; Cu 2+ = 1.2 ´ 10 -37 M

Dosage par complexométrie:

Excercices Type QCM/QCU:

21. Le métal M donne avec le ligand L le complexe ML dont pKd = 11,3. A VM = 10 mL

de solution de M de concentration CM = 0,05 mol.L-1, on ajoute un volume VL du
ligand L de même concentration.

21.1 Calculer le volume ajouté au point équivalent:

A. Véq = 5 mL.
B. Véq = 10 mL.
C. Véq = 20 mL.
D. Véq = 25 mL.

21.2 Définir pM pour V=0 mL:

A. pM = 1,3.
B. pM = 8,3.
C. pM = 3,5.
D. pM n’est pas defini.

28
21.3 Définir p M pour V = Véq :
A. pM = 1,30.
B. pM = 8,30.
C. pM = 6,45.
D. pM n’est pas define.

21.4 Exprimer pM = f(V) pour V > Véq:

æ CL Véq ö
A. pM = 10-11,3 + log ç
ç C V - C V ÷÷
è M M L éq ø

æ VL - Véq ö
B. pM = 11,3 + log ç ÷÷
ç V
è éq ø
æ VL + Véq ö
C. pM = 1,3 + log ç
ç V - V ÷÷
è L éq ø

æ V - Véq ö
D. pM = 1,3 + log ç L
ç V + V ÷÷
è L éq ø

29
 Chapitre 3 : Les équilibres de précipitation en solution aqueuse

I- Généralités - équilibres de pécipitaion en solution aqueuse:

Excercices Type QCM/QCU :

1- Laquelle des affirmations suivantes ne définit pas la solubilité ?

A. La concentration d’un soluté dans une solution saturée.
B. Le nombre de moles de soluté dissous dans un volume donné de la solution.
C. La masse maximale de soluté qui peut se dissoudre dans un volume donné de solution.
D. Les moles minimales de soluté nécessaires pour produire un litre d'une solution
saturée.

2- Pour déterminer la solubilité d’un soluté dans l’eau, la solution préparée doit être:
A. Saturée.
B. Non saturée.
C. Concentrée.
D. Sursaturée.
E. Aucune des réponses ci-dessus.

3- L’expression du KS pour une solution saturée en Mg(OH)2 est:

[Mg 2+ ][HO - ]2
A. K ps =
[Mg(OH) 2 ]
B. K ps = [Mg 2+ ][HO - ]2
C. K ps = [Mg 2+ ][HO - ]
D. K ps = [Mg 2+ ][2HO - ]2
[Mg 2+ ]
E. K ps = ´ [HO - ]2
2
4- Parmi les espèces suivantes, la ou lesquelles sont des sels solubles?
A. Ca(OH)2.
B. Cu(H2O)62+.
C. Al(HO)4–
D. Ni(en)2.

30
II- Calcul de s et de KS:

Excercice Type QROC:

5- Une solution de NaI à 0,2 mol. L-1 est ajoutée à une solution contenant: Pb2+ (0,05
mol.L-1), Hg22+ (0,04 mol.L-1), Ag+ (0,06 mol.L-1) et Tl+ (0,05 mol.L-1). Déterminer
l’ordre de précipitation des iodures solides formés. On donne: Kps (PbI2(S)) = 7,1×10-9 ;Kps
(Hg2I2(S)) = 4,5×10-29 ; Kps (AgI(S)) = 8,3×10-17 ; Kps (TlI(S)) = 6,5×10-8.

6- A une solution aqueuse de KCl 0,1 mol.L-1 et de K2CrO4 0,1 mol.L-1 on ajoute une
quantité suffisante de AgNO3. Quel est le sel qui précipite le premier ? Justifier. Kps de
AgCl = 1,7×10-10 ; Kps de Ag2CrO4 = 1×10-12.

7- On ajoute 35 mL d’une solution Pb(NO3)2 0,15 mol.L-1 à 15 mL d’une solution 0,80

mol.L-1 de Na2SO4, un précipité se forme. Calculer les concentrations des ions Pb2+ et
SO 24 - en solution. On donne: Kps (PbSO4(S)) = 1,56×10-8.

Excercices Type QCM/QCU :

8- La solubilité de Ce(IO4)4 dans l’eau est égale à 0,015 g/mL à 25°C. Calculer son produit
de solubilité. Sa masse molaire est égale à 904 g/mol.
A. 8,1 × 10-14
B. 3,2 × 10-7
C. 9,4 × 10-24
D. 4,1 × 10-12
E. 6,9 × 10-22

9- On prépare une solution saturée de SrCrO4 à 25°C. Une quantité de 3×10-3 mol est
dissoute dans 500 mL. Calculer le produit de solubilité de SrCrO4.
A. 9,0 × 10-6
B. 3,6 × 10-5
C. 3,3 × 10-3
D. 2,3 × 10-6
E. Aucune des réponses

31
10- On considère 100 mL d’une solution de Pb2+ à 5×10-3 mol/L. Quelle masse de NaCl doit
être ajoutée afin d’observer les premiers cristaux de PbCl2? On donne: Kps de PbCl2 = 1,7
× 10-5 ; MM de NaCl = 58,44 g.mol-1
A. 0,34 g
B. 0,20 g
C. 3,4 g
D. 2,3 × 10-6g
E. 0,17 g

III- Effet d’un ion commun sur s

Excercice Type QROC :

11- Déterminer la solubilité du sulfate d’argent Ag2SO4(s) de Kps = 1,58 × 10-5 dans :
A. l’eau pure
B. une solution de sulfate de sodium Na2SO4 à deux concentrations C1=1 mol.L-1 et
C2 = 2 × 10-2mol.L-1

Excercices Type QCM/QCU :

12- Calculer la solubilité (en g.L-1) de PbCl2 dans une solution de NaCl de concentration
0,015 mol.L-1. On donne Kps = 1,7 × 10-5 ; MM (PbCl2) = 278,1 g.mol-1
A. 4,50 g.L-1
B. 3,22 g.L-1
C. 21,01 g.L-1
D. 32,2 g.L-1
E. 45,0 g.L-1

13- AgCl doit être très peu soluble à 25°C dans :

A. l’eau pure
B. CaCl2 (C = 0,1 mol.L-1)
C. HCl (C = 0,1 mol.L-1)
D. HNO3 (C = 0,1 mol.L-1)
E. NaCl (C = 0,1 mol.L-1)

32
14- Quelle masse de MgF2 peut être dissoute dans 150 mL d’une solution de NaF de
concentration 0,1 mol/L?
On donne: Kps de MgF2 = 6,4 × 10-9 ; M(MgF2) = 62,3 g/mol
A. 6,2 × 10-7 g
B. 4,1 × 10-6 g
C. 1,0 × 10-5 g
D. 6,0 × 10-6 g
E. 9,3 × 10-7 g

IV- Effet du pH sur s

Excercice Type QROC :
15- Partie A: On introduit dans un volume V = 50 mL d’eau, une quantité n0 = 10-2 mol
d’ions Ag+ et n0 = 10-2 mol d’ions CH3COO-.
a. Montrer qu’il y a précipitation
Partie B: On dissous n0 = 10-2 mol de CH3COOAg(s) dans V = 50 mL. Calculer :
a. la solubilité de CH3COOAg(s)
b. le pH de cette solution
Partie C: On ajoute, sans dilution, une quantité n d’acide nitrique HNO3 jusqu'à ce
que la moitié de CH3COOAg initialement introduit se dissolve. Détermine :
a. la nouvelle solubilité s’
b. la quantité n d’acide nitrique nécessaire.
On donne: pKps (CH3COOAg(s)) = 2,6 et pKa (CH3COOH/CH3COO-) =4,8

16- On considère une solution saturée de Mg(OH)2(s) de pH= 10,5.

A. Calculer la solubilité de Mg(OH)2(s) dans l’eau pure. En déduire son produit de
solubilité.
B. Quelle masse de Mg(OH)2(s) dont la masse molaire est de 58 g.mol-1, peut-on
dissoudre dans:
i. 500 mL d’eau pure
ii. 600 mL d’une solution tamponnée de pH=9
iii. 700 mL d’une solution de HCl à 0,5 mol.L-1.

33
17- On ajoute 0,05 mole de NH3 à un litre de MgCl2 0,02 mol.L-1. Combien de moles de
NH4Cl doivent être ajoutées pour empêcher la précipitation de Mg(OH) 2 ? Mg(OH) 2 : Kps
= 8,4.10- 12 .; NH3 : pKb = 4,5.

Excercices Type QCM/QCU :

18- Calculer la solubilité en mol.L-1 d’une solution de Cu(OH)2 tamponnée à pH = 8,50.

On donne Kps de Cu(OH)2 = 1.6 × 10-19
A. 5,75 × 10-10
B. 1,6 × 10-8
C. 1,88 × 10-7
D. 1,66× 10-2
E. Aucune des réponses

19- La concentration de Mg2+ dans l’eau de mer est égale à 0,052 mol.L-1. A quel pH, 99 %
des ions Mg2+ précipitent en Mg(OH)2(s). On donne Kps de Mg(OH)2 = 8,9 × 10-12
A. 9,2
B. 10,12
C. 11,2
D. 12,2
E. Aucune des réponses

20- Le produit de solubilité du cyanure d’argent (AgCN) est Kps = 1,58 × 10-16. Calculer la
solubilité d’AgCN dans une solution tamponnée à pH = 4.
On donne pKa (HCN/CN-) = 9,3.
A. 5,6 × 10-6 mol/L
B. 3,4 × 10-6 mol/L
C. 1,2 × 10-5 mol/L
D. 2,4 × 10-3 mol/L
E. Aucune des réponses

34
V- Effet de la complexation sur s

Excercice Type QROC :

21- Calculer la solubilité d’AgCN (s) dans une solution contenant 1 mol.L-1 de NH3
(concentration qu’on considèrera constante). On donne: pKps (AgCN(s)) = 15,9 et
et logβ (Ag(NH3)2+) = 7,23

22- Calculer la solubilité d’AgBr (s) :

A. Dans 1L d’eau pure.
B. Dans 1L d’une solution de AgNO3 à 0,2 mol.L-1.
C. Dans 1L d’une solution de NH3 à 0,5 mol.L-1.
On donne: Kps (AgBr(s)) = 5 × 10-13 et Kf (Ag(NH3)2+) = b2 = 1,6 × 107

23- On ajoute un excès de Ag2CrO4(s) à une solution de KCN 0,50 mol.L-1. Calculer les
concentrations des ions Ag(CN)2-,, CrO42-, et CN- à équilibre. Kps (Ag2CrO4) = 2,0x10 - 12
et Kstab (Ag(CN)2-) = 5,0x10 20.

Excercices Type QCM/QCU :

24- Calculer la solubilité d’AgCl (s) dans un 1L d’une solution d’ammoniac de

concentration C = 0,2 mol.L-1. On donne: Kps de AgCl(s) = 5,0 × 10-12; β2(Ag(NH3)2+) =
1,6 × 107

A. 1,78 × 10-3 mol/L B. 3.8 × 10-3 mol/L C. 5,2 × 10-2 mol/L

D. 8,8 × 10-4 mol/L E. Aucune des réponses

35
 Chapitre 4 : Les équilibres d’oxydoréduction en solution aqueuse

I- Equilibre des réactions rédox

Excercices Type QROC:
1. Equilibrer les réactions d’oxydoréduction suivantes d’équation bilan
1- ClO-3 + Fe 2+ Û Cl - + Fe3+
2- CrO42- + Fe(OH)2 Û CrO2- + Fe(OH)3
3- MnO4- + SO32- Û MnO2 + SO42-
4- PbO2 + Cl-ÛClO- +Pb(OH)3-
5- CuI 2 + Ce(SO 4 )32- + Cl - Û Cu 2+ + ICl -2 + Ce3+ + SO 42-
6- ClO - + CrO -2 Û CrO 24- + Cl-
7- OsO4 + H3AsO3 Û OsO2 + H3AsO4

II- Spontanéité d’une réaction

Excercices Type QROC:

2. Expliquer pourquoi l’acide nitrique attaque le cuivre à température ordinaire, alors

que l’acide sulfurique ne l’attaque pas à cette température ? Donner les réactions
d’oxydo-réduction correspondantes aux deux cas.
On donne: E°(Cu2+/Cu(s)) = 0,34 V ; E°(NO3-/NO): = 0,96 V ; E°(SO42- / SO2) = 0,17 V

3. Est-ce que l’argent peut être oxydé par MnO4- en milieu acide? Ecrire la réaction
globale d’oxydo-réduction et calculer ΔG° de cette réaction.
On donne E°(MnO4- / Mn2+) = 1,51 V ; E°(Ag+ / Ag) = 0,8 V ; 1F = 96500 C

III- Potentiel d’électrode

Excercices Type QROC:

4. Calculer les potentiels d’électrodes à 25°C de :

a. Ag / Ag+ (0,02 mol.L-1)
b. Zn / Zn2+ (0,1 mol.L-1)
c. Pt/Cr 2 O 7 2 - (0,01 M), Cr 3 + (0,01M), H + (0,1M)

On donne: E° (Ag+ / Ag) = 0,80 V ; E° (Zn2+ / Zn) = - 0,76 V ; E°(Cr2O72-/ Cr3+) : = 1,36 V.

36
5. On plonge un fil de platine dans une solution contenant les ions Fe2+ et Fe3+ telle que:
|Fe2+| = |Fe3+| = 10-4 M
C- Déterminer le potentiel pris par le fil.
D- On impose à l’électrode précédente un potentiel égal à 0,73 V et on attend que l’équilibre
s’établisse. Quelles sont les concentrations finales en ions Fe2+ et Fe3+?
E- Même question si E = 0,63V.
F- À quel potentiel faut-il porter l’électrode pour que |Fe3+| soit égale à 10-6 mol.L-1?
On donne: E°(Fe3+ /Fe2+) = 0,68 V dans H2SO4 à 1 mol.L-1.

Excercices Type QCM/QCU:

6. Calculer le potentiel d’une électrode de platine Pt inattaquable plongeant dans les

solutions:
6.1 MnO4- (0,2 M) ; Mn2+ (2× 10-4 M) ; H+ (0,1 M). On donne : E° (MnO4-/Mn2+) = 1,51
V?
A. E = 1,21V
B. E = 1,54V
C. E = 1,45 V
D. E = 1,53V

6.2 Cr2O72- (10-4 M) ; Cr3+ (10-3 M) ; H+ (0,1 M). On donne : E° (Cr2O72-/Cr3+) = 1,33
V?
A. E = 1,17 V
B. E=1,21V
C. E=1,23 V
D. E = 0,62V

7. Calculer le potentiel d’une électrode d’argent (Ag) plongeant dans les solutions
suivantes:
7.1 Ag+ (10-3 mol. L-1)
A. E = 0,62V
B. E = 0,52V
C. E = 0,72V
D. E = 0,8V

37
7.2 Ag(NH 3 )2+ (10-3 mol.L-1 ), NH 3 (1mol.L-1 )

A. E = 0,121V
B. E = 0,254V
C. E = 0,194 V
D. E= 0,523V

7.3 Br- (1mol.L-1)

A. E = 0,026V
B. E = 0,072V
C. E = 0,067V
D. E = 0,132V

7.4 Mélange de 50mL d’ions Ag+ (0,05 mol.L-1) et 50mL d’ions I- (0,08mol.L-1)
A. E = -0,066V
B. E=0,018V
C. E= -0,058V
D. E= -0,040V

7.5 Ag(S 2O 3 )23- (10-3 mol.L-1 ), S 2O 32- (1mol.L-1 )

A. E = -0,147V
B. E = -0,158V
C. E=0,144V
D. E= 0,158V

On donne: b2 (Ag(NH3 ) 2+ ) = 107,23 et b2 (Ag(S2O3 )32- ) = 1013 E°(Ag+/Ag)= 0,8V;

;
pKps (AgBr) =12,3 pKps (AgI) =16,0.

38
IV- Mélange oxydant-réducteur et calcul de K
Excercices Type QROC :

8. Calculer les constantes d’équilibre des réactions suivantes:

1- Ag2CrO4(s) + Sn2+Û 2Ag (s) + Sn4+ + CrO42-
2- NO3- + 4Zn (s) + 10 H+ Û NH4+ + 4Zn2+ + 3H2O
On donne: E°(Ag2CrO4 / Ag) = 0,446 V ; E°( Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V
E°(NO3- / NH4+) = 0,87 V ; E°( Zn2+ / Zn) = -0,763 V.

9. On mélange V1 = 10 mL de solution de chlorure d’étain (II) (Sn2+) à 0,1 mol.L-1 et V2

= 10 mL de solution de fer (III) (Fe3+) également à 0,1 mol.L-1. Quelle est la composition
finale de la solution? En déduire le potentiel à l’équilibre des couples en solution.
On donne: E°(Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V ; E°( Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V.

10. On laisse évoluer à 25 °C une solution constituée initialement par un mélange de Ag+,
Fe3+ et Fe2+ tels que [Ag+] = 0,1 mol.L-1 ; [Fe3+] = 10-4 mol.L-1 et [Fe2+] = 0,1 mol.L-1. A
l’équilibre [Ag+]éq = 0,08 mol.L-1.
1. Déterminer la constante d’équilibre de la réaction qui a lieu.
2. Calculer E° du couple Ag+/Ag.
3. Trouver le potentiel de la solution à l’équilibre.
On donne : E°(Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V.

11. On ajoute un excès de mercure liquide Hg(l) à une solution de Fe3+ 0,001 M. A
l’équilibre, seulement 4,6% du fer reste à l’état Fe3+ :
2Hg(l) + 2 Fe3+(aq) D Hg22+(aq) + 2 Fe2+(aq)
1. Vérifier que la valeur de la constante d’équilibre est égale à 0,205.
2. Calculer E° (Hg22+ / Hg)
On donne E° (Fe3+ / Fe2+) = 0,771 V.

Excercices Type QCM/QCU :

12. On mélange V1= 25 mL d’une solution Ti2+ de concentration C1= 0,1 mol.L-1 et V2=
25 mL d’une solution UO22+ de concentration C2=0,2 mol.L-1. Le milieu est tamponné
à pH=4.
On donne : E°( UO22+/ U4+) = 0,33 V ; E°( Ti3+/ Ti2+) = -0,67 V
39
12.1 La réaction d’oxydoréduction qui a lieu est:
+
2Ti 2+ + UO22+ + 4H ® 2Ti 3+ + U 4+ + 2H 2O
A.
+

B. 4Ti 2+ + UO22+ + 6H ® 4Ti 3+ + U 4+ + 3H 2O

+

C. Ti 2+ + UO 22+ + 4H ® Ti 3+ + U 4+ + 2H 2O
+

D. 4Ti 2+ + UO22+ + 8H ® 4Ti 3+ + U 4+ + 4H 2O

12.2 La constante d’équilibre est:

A. 6,26×1067
B. 3,0×10-12
C. 6,1×1033
D. 7,0×1050

12.3 Les concentrations des ions à l’équilibre sont:

A. [Ti2+] = 6,91 ×10-11M, [UO22+] = 0,0875 M; [Ti3+] = 0,1 M; [U4+] = 0,0125 M
B. [Ti2+] = 1,62 ×10-12M, [UO22+] = 3,75 ×10-3M; [Ti3+] = 2,5×10-3 M; [U4+] = 1,25 ×10-3M
C. [Ti2+] = 3,70×10-11M, [UO22+] = 0,075M; [Ti3+] = 0,05 M; [U4+] = 0,025 M
D. [Ti2+] = 3,45 ×10-16M, [UO22+] = 4,375 ×10-3M; [Ti3+] =5 ×10-3 M; [U4+] =6,25 ×10-4M

V- Piles électrochimiques
Excercices Type QROC:

13. On considère les deux demi-piles A et B :

- La ½ pile A est constituée d’une lame d’argent plongeant dans une solution
contenant des ions Ag+ de concentration de 0,05 mol.L-1.
- La ½ pile B est constituée d’une lame de platine(métal inerte) plongeant dans une
solution contenant des ions Tl+ et Tl3+ dont les concentrations valent
respectivement 0,02 mol.L-1 et 0,05 mol.L-1.
Lorsque le circuit est fermé, la f.é.m. de la pile est de 0,54 V à 25 °C. L’électrode d’argent
est le pôle négatif de la pile.
a. Donner le schéma de la pile en indiquant le sens de circulation des e¯ et le sens
conventionnel du courant.
b. Ecrire l’équation-bilan qui schématise la réaction globale d’oxydoréduction qui se
produit lorsque la pile débite.
40
 c. Sachant que E°(Ag+/Ag) = 0,80 V, calculer E°(Tl3+/ Tl+).
d. Calculer la constante d’équilibre KR de la réaction en précisant si elle est
quantitative.

14. On réalise la pile suivante :

Pb | Pb2+ (1 mol.L-1)|| Fe3+ (1 mol.L-1) ; Fe2+ (1 mol.L-1)| Pt
a. Ecrire les demi-équations électroniques des réactions qui se produisent dans les
deux demi-piles ainsi que l’équation-bilan de la réaction globale.
b. Indiquer la polarité des électrodes.
c. Calculer E de la pile.
d. Calculer la constante K de la réaction globale qui se produit dans la pile.
e. Déduire les concentrations des différents constituants présents en solution à
l’équilibre.
On donne : E°(Pb2+/ Pb) = - 0,13 V ; E°(Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V.

15. On considère la pile suivante :

(1) Ag | Ag+ (4,0´10-3mol.L-1) NO3¯ || Ag+ (4,0´10-2 mol.L-1), NO3¯ | Ag (2)
Avec V1 = V2 =1 L
a. Préciser la polarité de la pile ainsi que le sens de circulation des électrons. Donner le
nom de ce type de piles.
b. Ecrire l’équation de Nernst relative à la pile et calculer sa force électromotrice
lorsqu’elle débite.
c. On ajoute dans le compartiment (1), sans varier le volume, 4,0´10-2 mol de cyanure de
sodium NaCN. La force électromotrice de la pile vaut alors 1,08 V. Calculer la
constante de formation (de stabilité) du complexe Ag(CN)2¯. Conclure.

16. Une pile électrochimique est constituée d’une électrode standard d’hydrogène
associée à une électrode de cuivre.
a. Ecrire l’équation de Nernst correspondant à cette pile.
b. Calculer le potentiel de la pile lorsque [Cu2+] = 2,5´10-8mol.L-1 ?
c. On plonge l’électrode de cuivre dans une solution 0,1 mol.L-1 de NaOH saturée de
Cu(OH)2. Déterminer le potentiel de la pile?

41
 d. Faire dans chaque cas un schéma simplifié de la pile en indiquant la polarité des
électrodes, le sens de circulation des électrons et en écrivant l’équation de la réaction
globale qui se produit spontanément dans la pile.
On donne : E°(Cu2+/Cu) = 0,34 V ; Kps[Cu(OH)2] = 1,6´10-19.

Excercices Type QCM/QCU :

17. Soit la pile zinc-cuivre ci-dessous:

17.1 Le courant:
A. sort de l’électrode de cuivre.
B. traverse la pile de l’électrode de zinc vers l’électrode de cuivre.
C. a le même sens que le déplacement des électrons.
D. va de la borne (-) vers la borne (+).

17.2 Les électrons arrivant à l’électrode de cuivre:

A. passent en solution.
B. sont captés par le métal Cu.
C. ont le même sens que le déplacement du courant.
D. sont captés par les ions Cu2+.

17.3 Les ions Zn2+(aq):

A. captent des électrons.
B. sont formés.
C. passent dans le pont salin.
D. s’accumulent dans l’électrode.

42
18. Une pile est formée par l’association de deux demi-piles:
½ pile 1: Un fil de platine plonge dans une solution contenant MnO4- à 0,1 mol.L-1; Mn2+
à 0,2 mol.L-1; HCl à 1 mol.L-1.
½ pile 2: Un fil de platine plonge dans une solution contenant Cr2O72- à 0,1 mol.L-1; Cr3+
à 0,2 mol.L-1; HCl à 0,7 mol.L-1.
On donne: E°(MnO4-/Mn2+) =1,51V; E°(Cr2O72-/Cr3+) = 1,33V

18.1 La pile peut être schématisée par:

A. ⊝ Pt | Cr2O72−(0,1 M) | Cr3+(0,2 M) || MnO4-(0,1 M) | Mn2+(0,2 M) | Pt ⊕
B. ⊝ Pt | Cr2O72−(0,1 M), Cr3+(0,2 M) | HCl (0,7 M) || MnO4-(0,1 M) | Mn2+(0,2 M) |HCl (1
M) | Pt ⊕
C. ⊝ Pt | MnO4-(0,1 M), Mn2+(0,2 M) HCl (1 M) ||Cr2O72−(0,1 M), Cr3+(0,2 M); HCl (0,7
M) | Pt ⊕
D. ⊝ Pt | Cr2O72−(0,1 M); Cr3+(0,2 M); HCl (0,7 M) || MnO4-(0,1 M); Mn2+(0,2 M); HCl (1
M) | Pt ⊕
E. ⊝ Pt | MnO4-(0,1 M), Mn2+(0,2 M) | HCl (0,7 M) ||Cr2O72−(0,1 M), Cr3+(0,2 M) | HCl
(0,7 M) | Pt ⊕

18.2 Les demi-équations d’oxydation et de réduction sont:

-
A. ½ pile 1: Oxydation: Mn 2+ + 4H 2 O ® MnO 4 + 8H + + 5e -
- +
½ pile 2: Réduction: Cr2O7 2 + 11H + 3e - ® 2Cr 3+ + 7H 2O
- +
B. ½ pile 2: Oxydation: 2Cr 3+ + 7H 2O ® Cr2O7 2 + 11H + 3e -
-
½ pile 1: Réduction: MnO 4 + 8H + + 5e - ® Mn 2+ + 4H 2 O
-
C. ½ pile 1: Oxydation: Mn 2+ + 4H 2 O ® MnO 4 + 8H + + 5e -
- +
½ pile 2: Réduction: Cr2O7 2 + 14H + 6e - ® 2Cr 3+ + 7H 2O
- +
D. ½ pile 2: Oxydation: Cr 3+ + 7H 2O ® Cr2O7 2 + 8H + 3e -
-
½ pile 1: Réduction: MnO 4 + 8H + + 5e - ® Mn 2+ + 4H 2 O
- +
E. ½ pile 2: Oxydation: 2Cr 3+ + 7H 2O ® Cr2O7 2 + 14H + 6e -
-
½ pile 1: Réduction: MnO 4 + 8H + + 5e - ® Mn 2+ + 4H 2 O

43
18.3 L’équation globale de fonctionnement de la pile est:
2+ 2- +
3+ -
A. 3Mn + 5 Cr2 O7 + 31H ® 10Cr + 3MnO4 + 23H 2 O
- +
B. 6MnO4 - + 10Cr 3+ + 11H2O ® 6Mn2+ + 5Cr2O7 2 + 22H
- +
C. 6Mn2+ + 5Cr2O7 2 + 22H ® 6MnO4 - + 10Cr 3+ + 11H2O
- +
D. 3MnO4 - + 10Cr 3+ + 23H 2O ® 5Cr2O7 2 + 31H + 3Mn2+
- +
E. 3MnO4 - + 5Cr 3+ + 23H2O ® + Cr2O7 2 + 3Mn2+ + 16H

18.4 Quel est le potentiel d’électrode de platine dans chaque ½ pile?

A. E1= 1,506 V; E2=1,312V
B. E1= 1,312V; E2=1,506V
C. E1= 1,506 V; E2=1,321V
D. E1= 1,506 V; E2=1,306V
E. E1= 1,506 V; E2=1,291V

18.5 La f.é.m de la pile est de:

A. ΔE = -0,194V
B. ΔE = 0,185V
C. ΔE = 0,194V
D. ΔE = 0,200V
E. ΔE = 0,215V

18.6 La variation d’enthalpie libre est de:

A. -337,11kJ
B. -561,63 kJ au lieu de -560,18kJ
C. -584,80kJ
D. -373,45kJ
E. -622,40kJ

18.7 La constante d’équilibre lorsque la pile cesse de débiter est:

A. K = 4,41 ×1098
B. K = 1,65 ×1091

44
C. K = 1,54×1059
D. K = 8,22×1054
E. K = 1,14×1026

VI- Effet de la complexation, précipitation et du pH sur le potentiel d’un couple

Excercices Type QROC :

19. On plonge un fil d’argent Ag(s) dans une solution saturée de chlorure d’argent.
Déterminer le potentiel standard du couple AgCl(s)/Ag(s).
On donne: E°(Ag+/Ag(s)) = 0,80V et pKs(AgCl(s)) = 9,7.

20. On considère l’équilibre suivant : Ag 2CrO 4(s) Û 2Ag+ + CrO42-. Calculer le produit
de solubilité de Ag 2CrO 4 dans l’eau à 25°C.
On donne: (E° Ag+ / Ag(s)) = 0,8 V ; E°(Ag 2CrO 4↓ / Ag(s)): = 0,446 V.

21. Calculer la constante de dissociation de l’ion complexe Ag(NH3) 2+ à partir des

données suivantes : E°(Ag+ / Ag) : = 0,8 V ; E° (Ag(NH3) 2+/ Ag) = 0,37 V.

22. On considère la pile : Pt | H+(1M) | H2(1atm) || Ag 2C2O 4(s) | Ag

La f.é.m. de la pile est 0,589 V. Calculer la constante du produit de solubilité de l’oxalate
d’argent. On donne : E°(Ag+ / Ag(s)) = 0,8 V.

23. On considère la pile :

Ag | AgNO3 (4´10-3M), KCN (4´10-2M) || HCl (1 M) | H2 (1atm) | Pt
Les ions Ag+ sont complexés par les ions CN- pour donner Ag(CN)2- dont la constante de
formation globale b2= 1020. Calculer la f.é.m. de la pile.
On donne : E° (Ag+ / Ag) = 0,8 V.

Excercices Type QCM/QCU :

24. Considérons la pile suivante:

(-) Pt | H2(g) 1bar | H+,Cl-; 0,1mol.L-1 || K+Cl- ; 1mol.L-1 | Hg2Cl2(s) | Hg(l) (+).
On mesure E = 0,339V. Le produit de solubilité de Hg2Cl2(s)est :
A. Kps (Hg2Cl2(s)) = 6,27×10-18

45
B. Kps (Hg2Cl2(s)) = 2,51×10-10
C. Kps (Hg2Cl2(s)) = 6,27×10-16
D. Kps (Hg2Cl2(s)) = 17,20
On donne : E°(H+/H2) = 0,0V et E! (Hg 22+ / Hg(l) ) = 0,789V .

25. La f.é.m. de la pile suivante :

(-)Ag(s) | AgBr(s) | Br- 0.1mol.L-1 || KClSaturé | Hg2Cl2(s) | Hg(l) (+) est égale à 0,110V.
Le potentiel de l’électrode au calomel saturé est :
A. E = - 0,023V
B. E = 1,034V
C. E = 0,241V
D. E = 0,800V

On donne: E°(Ag+/Ag(s)) = 0,80V et pKs(AgBr(s)) = 12,3.

26. Soit la pile: (-) Cu(s) | CuY2- (10-4mol.L-1); Y4- (2×10-3mol.L-1) || H+(1mol.L-1) | H2 1bar
| Pt (+). La f.é.m. de la pile est égale à 0,258V. La constante de formation de CuY2- est :
A. Kf (CuY2-) = 3,13×10-22
B. Kf (CuY2-)= 6,31×108
C. Kf (CuY2-) = 9,30×1018
D. Kf (CuY2-) = 7,97×1018
On donne: E°(H+/H2) = 0,00V et E°(Cu2+/Cu) = 0,34V.

VII- Dosage par oxydo-réduction

Excercices Type QROC :

27. On dose V1=20 mL d’une solution de Cu2+ de concentration C1 = 0,2 mol.L-1, par une
solution de Ce4+ de concentration C2 = 0,1 mol.L-1.
1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de dosage. Calculer la constante d’équilibre.
Conclure.
2. Soit E, le potentiel d’une électrode indicatrice de platine plongeant dans le milieu et
soit V2 le volume de la solution Ce4+ ajouté lors du dosage. Calculer E pour :
a- V2 = 10 mL V2 = 30 mL
b- V2 = 20 mL V2 = 40 mL
On donne : E°(Ce4+ /Ce3+) = 1,440 V; E° (Cu2+/Cu+) = 0,153 V

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28. On ajoute progressivement une solution de permanganate de potassium KMnO4 à une
solution de sel ferreux maintenue au pH=0. Au point d’équivalence (auquel
correspondent l'apparition et la persistance de la teinte rose violet du KMnO4 en excès
dans la solution du sel ferreux), le potentiel redox de la solution est de 1,36 V.
a. Calculer le potentiel normal Eo du couple MnO4-/Mn2+ pour pH=0.
b. Si la solution du sel ferreux est décimolaire, quelles seront approximativement les
concentrations des ions MnO4-. et Fe2+ dans cette solution au point d'équivalence ?
On donne : E°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V.

Excercices Type QCM/QCU :

29. À V= 20 mL de solution de sulfate de fer (II), FeSO4, de concentration C, on ajoute

une solution acidifiée de pH=0 de dichromate de potassium K2Cr2O7, de concentration
C’= 4,0×10-2 mol.L-1. L’équivalence est obtenue après addition d’un volume de
solution oxydante égal à V’éq = 12,0mL. On donne: E°(Fe3+ /Fe2+) = 0,77 V; E° (Cr2O72-
/Cr3+) = 1,33 V

29.1 La réaction bilan a comme équation:

2+ 2- 3+ +
3+
A. 6Fe + 2Cr2O7 + 22H ® 4Cr + 6Fe + 11H 2O
2- +

B. 6Fe2+ + Cr2O7 + 14H ® 2Cr 3+ + 6Fe3+ + 7H 2O

2- +

C. 3Fe2+ + Cr2O7 + 8H ® Cr 3+ + 3Fe3+ + 4H2O

2- +

D. 3Fe2+ + Cr2O7 + 10H ® 2Cr 3+ + 3Fe3+ + 5H 2O

29.2 La constante d’équilibre est:

A. 8,9×1056 B. 3,0×1028
C. 2,9×1047 D. 6,0×1033

29.3 La concentration initiale des ions Fe(II) est:

A. 0,072 mol.L-1 B. 0,120 mol.L-1
C. 0,144mol.L-1 D. 0,400 mol.L-1

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29.4 Le potentiel E d’une électrode de platine est mesuré par rapport à une électrode
d’hydrogène. Donner l’expression E=f(V’) où V’ est le volume de Cr2O72-versé pour 0 < V’
< 12mL:

V'éq - V'
A. E(Pt) = 0,77 + 0,0592 log V'
0,0592 1
B.
E(Pt) = 1,33 + log
6 2
2 6
0,0592 éëCr 3+ ùû éë Fe3+ ùû
C. E(Pt) = 0,77 + 6
log 6 14
éëCr2O7 2- ùû éë Fe2+ ùû éë H + ùû

V'
D. E(Pt) = 0,77 + 0,0592 log
V'éq - V'

29.5 Le potentiel E = f(V’) pour 12<V’<25 mL:

A. E(Pt) = 1,33V

0,0592 ( V'- V'éq ) ( V + V')

B. E(Pt) = 1,33 + 6
log
4C'V'eq 2

0,0592 ( V'- V'éq )

C. E(Pt) = 1,33 + 6
log
4C'V'éq 2

0,0592 ( V'- V'éq )

D. E(Pt) = 1,33 + 3
log
V'éq

29.6 Le potentiel E = f(V’) pour V’=12mL est:

A. Eéq= 1,254V
B. Eéq= 1,220V
C. Eéq= 1,05V
D. Eéq= 1,222V

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