Différents types de piles

I. Pile Leclanché : la pile zinc-carbone

Une pile Leclanché est un type de pile électrique
fonctionnant par oxydoréduction entre le zinc (Zn)
et le dioxyde de manganèse (MnO2).
Également appelée pile saline ou pile sèche, son
principe est à l'origine des piles cylindriques ou
bâton. Ce sont des piles peu coûteuses, adaptées
aux utilisations intermittentes ne nécessitant pas
une forte intensité : télécommande, réveil,
sonnerie, poste de radio...
Sa force électromotrice vaut 1,5 V ; sa densité
d'énergie est de l'ordre de 0,18 W⋅h⋅cm-3, soit
650 kJ⋅L-1.

1. Les couples mis en jeu étant MnO2(s)/MnO(OH)(s) et ZnO(s)/Zn(s) .

A partir du schéma de la pile donné dans le document, repérer les espèces qui réagissent dans la
pile.

Identifier quel est l’oxydant et quel est le réducteur.

En déduire les équations aux électrodes et retrouver la polarité des deux électrodes.

Donner l’équation de fonctionnement de la pile.

2. Quel est le rôle de NH4Cl

3. Donner la représentation de la pile

II. Piles alcalines

Les piles alcalines classiques sont comparables aux piles salines zinc-
carbone, mais la différence tient à ce que les piles alcalines utilisant
de l'hydroxyde de potassium (KOH) comme électrolyte au lieu du
chlorure d'ammonium, ont la possibilité de fournir un courant plus
intense, et ont une durée de vie plus longue que les piles zinc-
carbone.
Les équations aux électrodes ont lieu en milieu basique (alcalin) en
présence d’ions OH- au lieu d’ions H+ (acide) :
Les demi-réactions sont (pile de type "Wonder") :
Zn(s) + 2OH−(aq) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e−
MnO2(s) + H2O(l) + e− → MnO(OH)(s) + OH−(aq)
III. Piles au lithium
Les piles au lithium sont des piles dont l'anode est en
lithium ou en composé de lithium1. En fonction de
leur conception et des matériaux utilisés, leur
tension délivrée varie de 1,5 à 3,6 V, soit plus du
double de celle délivrée par les piles salines et
alcalines. Elles sont utilisées dans les appareils
électroniques, les appareils photos portables de
consommation courante, et très répandues dans
l'industrie.
Le couple le plus couramment utilisé est le couple
lithium-manganèse (Li-MnO2), utilisé dans les piles
boutons et photos largement disponibles pour le
grand public, le couple lithium-chlorure de thionyle
(Li-SOCl2) étant réservé aux usages professionnels. À
part les piles boutons et photos (format spécifique),
on trouve également, dans la distribution pour le
grand public, les formats classiques (A, AA) avec une
technologie lithium-disulfure de fer (Li-FeS2).

On rappelle que le cation métallique correspondant à l’élément lithium est Li+.

Etablir les équations aux électrodes de la pile Lithium-Manganèse.
Le métal lithium utilisé dans la pile constitue-t-il l’anode ou la cathode de la pile ?

IV. Pile à combustible :

Le principe des piles à combustible a été découvert par l'électrochimiste William Grove en 1839, mais
leur utilisation réelle ne date que des années 1960, à l'occasion des programmes spatiaux de la NASA.
Ces piles alimentaient en électricité les ordinateurs de bord des vaisseaux Gemini et Appolo et
fournissaient l'eau de consommation.
Ce n'est qu'en 2007, sous l'égide du Japon, qu'un début de réflexion sur des normes, règles et standards
de fabrication et de sûreté a été initié, de manière à faciliter l'usage généralisé des piles à combustible
ou piles à hydrogène ; les piles à hydrogène sont utilisées pour alimenter plusieurs prototypes de
voitures électriques et de bus électriques.

Une pile à combustible à membrane échangeuse de protons comporte :

 deux plaques bipolaires : une pour distribuer l'hydrogène, une autre pour distribuer l'oxygène et
évacuer l'eau
 deux électrodes : une anode et une cathode pour faire circuler le courant électrique (électrons),
 une membrane échangeuse de protons faisant fonction d'électrolyte : elle bloque le passage des
électrons et laisse passer les ions H +
 des catalyseurs (platine) : accélèrent les réactions entre les gaz.

Données:
Masses molaires atomiques : M(H) = 1,0 g.mol1 M(O) = 16,0 g.mol1
Constante d'Avogadro: NA = 6,02  1023 mol–1
Charge électrique élémentaire: e = 1,6  10–19 C
 R

H2 O2

électrolyte:
Solution acide
H3PO4
H2O

électrode
s

1. Les couples d'oxydoréduction mis en jeu dans la réaction sont: H+(aq) / H2(g) et O2(g) / H2O(l)
a. Écrire les demi-équations électroniques pour chaque couple mis en jeu, quand la pile débite.

b. En déduire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant lieu dans la cellule de

réaction.

c. Quels sont les deux avantages que présentent cette pile par rapport aux piles précédemment
étudiées ?

2. Le réactif qui est réduit est appelé le "combustible" de la pile.

a. Parmi les espèces chimiques présentes dans les couples, laquelle constitue le combustible ?
Justifier la réponse en définissant la réaction de réduction.

b. Préciser le nom de l'électrode où se produit la réduction. Cette électrode est-elle le pôle positif
ou négatif de la pile?

3. Schéma de la pile à combustible

Légender le schéma de la pile en indiquant les polarités des électrodes, le sens conventionnel de
circulation du courant électrique I et le sens de circulation des porteurs de charges, à l'extérieur de
la pile (en ajoutant des flèches bien orientées).

4. Dans la navette spatiale, les piles à combustibles débitent un courant d'intensité I = 200 A.

a. Calculer la charge électrique Q libérée en 24 heures.

Q
(On rappelle que I  où I est en Ampère si Q est en Coulomb et Δt en seconde)
t
 b. En déduire la quantité de matière nP des porteurs de charge, ayant circulé dans le circuit de la
navette, pendant 24 heures.

c. Calculer la quantité de matière n(H2) de dihydrogène et de dioxygène n(O2) consommées ainsi

que la masse d’eau produite pendant 24 heures.

4. Les piles utilisées lors du programme d’exploration spatiale Apollo étaient à combustible.
Au cours de la mission Apollo XIII, une série d’incidents a conduit à une fuite dans le réservoir de
dioxygène. Quelles ont été les conséquences de cette fuite ?

V. Batterie de voiture : l’accumulateur au Plomb

Les accumulateurs sont des générateurs électrochimiques rechargeables, c’est à dire que lorsque la
réaction de décharge avec production d’énergie électrique utilisable est terminée, on peut en donnant
de l’énergie électrique au système chimique, reconstituer les réactifs chimiques initiaux.
La batterie d'une automobile est constituée par l'association, en série, de plusieurs éléments
d'accumulateurs au plomb.

1. Fonctionnement en mode « générateur » de la batterie : décharge de la batterie

Les deux couples oxydant / réducteur impliqués dans le fonctionnement de cet accumulateur sont :
à l’anode : Pb2+ (aq) / Pb(s)
à la cathode : PbO2(s) / Pb2+ (aq)
L’électrolyte est une solution aqueuse d’acide sulfurique
Etablir les équations aux électrodes. En déduire quelle espèce
constitue le pôle – de la batterie ? Quelle espèce constitue le
pôle + ?
Etablir l’équation de la réaction de décharge

2. Recharge de la batterie :
Pour la recharge de la batterie, on apporte l’énergie pour inverser les réactions qui ont lieu lors de la
décharge. Pour cela, on branche un générateur aux bornes de la batterie ; celui impose le sens de
circulation des électrons de façon à inverser les réactions.
Ecrire et nommer les demi-équations relatives aux deux couples rédox concernés.
VI. Equations de fonctionnement

1. Pour chaque pile schématisée, à partir du signe de la tension indiquée, préciser :

Le signe de chaque électrode ; son nom ; le couple intervenant ; l’équation de la réaction dont la
demi pile considérée est le siège
En déduire l’équation de la réaction de fonctionnement.
Donner la représentation de la pile
Préciser sur le schéma le signe des électrodes et le sens réel du courant.

UCu/Zn > 0

UCu/Zn
Cu Zn

UCu/Ag < 0

UCu/Ag
Cu Ag

UPb/Fe > 0

UPb/Fe
Pb Fe

U<0

U
Cu Al

U>0

U
Cd Hg
2. A partir des équations des réaction de fonctionnement des piles suivantes, déterminer :
les couples mis en jeu ; la transformation réalisée pour chaque couple ; le nom de l’électrode
correspondante ; la polarité de la lame de chaque demi pile
Compléter le schéma en reportant sur la polarité de chaque électrode et préciser si le signe de I.

Hg2+aq + Ni(s)  Hg(s) + Ni2+aq

I
Hg Ni

2Ag+aq + Sn(s)  2Ag(s) + Sn2+aq

I
Sn Ag

2Fe3+aq + Pb(s)  2Fe2+aq + Pb2+aq

Rq : on utilise une électrode platine dans la demi pile faisant intervenir
l’élément fer pour assurer le transfert des électrons entre le circuit et la
solution.
I
Pt Pb
 R

+ --

2H+(aq) + SO42-(aq)

Pb2+(aq) + SO42-(aq)