THERMOCHIMIE PCI / kwh.kg-1 PCS / kwh.

kg-1
Travaux dirigés - 2024 C8H18(l)
Tous les gaz sont assimilés au gaz parfait ; R = 8,314 J.mol-1.K-1 ; 1 cal = 4,185 J.
a- Il est noté PCI (pouvoir calorifique inférieur) lorsque tous les
E01 : Enthalpie standard de formation produits de la combustion sont gazeux.
b- Il est noté PCS (pouvoir calorifique supérieur) lorsque l’eau
1) Des réactions suivantes déduire l’enthalpie molaire standard de
formation de H2O(l), SO3(g), CO(g). formée est liquide.
Données à 25°C C8H18(l) H2O(g) H2O(l) CO2(g)
25 °C ΔrH° / kJ.mol-1 h°f /kJ.mol-1 : -249,9 -241,8 -285,8 -393,5
Réponses : 13,3 ; 12,3
(1) H2O(l) → H2O(g) +44,0
(2) S(s) + O2(g) → SO2(g) -296,8
E03 : Combustion des alcanes
(3) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) -483,6
Les premiers alcanes méthane CH4, propane C3H8, n-butane C4H10 sont
(4) C(graphite) + O2(g) → CO2(g) -393,5
utilisés comme combustibles.
(5) 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) -197,8
1) Ecrire pour chacun des combustibles l’équation bilan de la réaction
(6) 2CO(g) → CO2(g) + C(graphite) -172,5
de combustion dans une quantité suffisante de dioxygène donnant
2) Calculer l’enthalpie massique de vaporisation de l’eau en kJ.kg-1.
du dioxyde de carbone et de l’eau gazeux.
3) Calculer l’enthalpie molaire standard de formation de H2O(gaz)
2) Compléter le tableau ci-dessous en calculant pour 1kg d’alcane :
sachant que celle de H2O(liq) est -285,6 kJ.mol-1.
- le pouvoir calorifique,
4) Calculer l’enthalpie standard de la réaction :
- la masse de dioxyde de carbone rejeté.
H2O(g) + CO(g) → H2(g) + CO2(g)
En rapportant la masse de dioxyde de carbone rejeté par kwh
Réponses : 1) -285,8 ; -395,7 ; -110,5 (kJ.mol-1 )
d’énergie thermique produite, quel est selon vous le meilleur
2) +2 444,4 kJ.kg-1 3) -241,6 kJ.mol-1 3) -43,5 kJ.mol-1
combustible ?

E02 : pouvoir calorifique combustion méthane propane n-butane

Le pouvoir calorifique d’un combustible est la quantité de chaleur Chaleur Q en kJ/kg :
dégagée par la combustion complète de l’unité de quantité du Masse CO2 en kg/kg:
combustible. mCO2 kg/ kwh :
Compléter le tableau ci-dessous en calculant le pouvoir calorifique
de l’octane C8H18(liq) (principal constituant des essences) :

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 à 25°C CH4(g) C3H8(g) C4H10(g) H2O(g) CO2(g) a- La quantité de CO2 rejetée ;
h°f /kJ.mol-1 -74,8 -103,8 -125,6 -241,8 -393,5 b- L’énergie électrique nécessaire, en kWh, si c’est un four
Réponses : g/kwh : 200 ; 230 ; 250 électrique qui est utilisé. On retiendra pour cela l’approximation
d’Ellingham ;
E04 : Pouvoir calorifique d’un combustible c- Le coût en kWh par tonne de ciment produit.
On décide de comparer le pouvoir calorifique des combustibles
dihydrogène et butane. à 25°C CO2(g) SiO2(s) CaCO3(s) Ca3SiO5(s)
a) Ecrire les équations bilan des deux réactions de combustion h°f /kJ.mol-1 - 393 - 910 - 1206 - 2930
sachant que les gaz de combustion CO2 et H2 O sont gazeux.
b) Calculer et comparer le pouvoir calorifique (l’énergie thermique C O Si Ca
libérée par la réaction de combustion d'un kilogramme de M /g.mol-1 : 12 16 28,1 40
combustible) Réponses : +419 kJ.mol-1 ; 0,44 t ; (1,4 GJ, 388 kWh) ; (0,76 t, 510,5 kWh/t)
c) Le dihydrogène est utilisé comme vecteur d’énergie, notamment
celui obtenu par hydrolyse de l’eau ; quel principal avantage E06 : Centrale à gaz
présente sa combustion par rapport à celle du butane ? Dans une centrale électrique à gaz, le combustible est le gaz naturel
H2 O(g) CO2(g) C4 H10(g) assimilé à du méthane pur.
h°f /kJ. mol−1 -242 -393 -125,6 1) Écrire l’équation bilan de la combustion du méthane.
Réponses : dihydrogène : 121 MJ.kg ; méthane : 45,8 MJ.kg-1 ;
-1
2) Déterminer la masse de méthane nécessaire pour produire 1 kWh
d’énergie thermique. En déduire la masse de CO2 libérée
E05 : Elaboration d’un ciment à 25°C CH4(g) CO2(g) H2O(g)
Le ciment Portland est élaboré par réaction, dans un four chauffé à
h°f /kJ. mol−1 -74,5 -393,5 -242
1700 K, d'un mélange de calcaire (CaCO3) et d'argile (constitué de SiO2
Réponses : 71,73 kg ; 197,3 kg
et Al2O3). Le constituant principal de ce ciment non hydraté est le
silicate de calcium Ca3SiO5 formé selon la réaction totale : E07 : Gaz naturel ou charbon
3CaCO3(s) + SiO2(s) → Ca3SiO5(s) + 3CO2(g) La production d’électricité, très largement dominée par la combustion
1) Calculer l'enthalpie standard de cette réaction ∆rH° à 298 K. de ressources fossiles, cause à elle seule 40 % des émissions de CO2.
2) Calculer lors de la transformation d’une tonne de CaCO3 : 1) On s’intéresse dans un premier temps à la production par
combustion du gaz naturel assimilé à du méthane pur.

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 a- Écrire l’équation bilan de la combustion. E09 : synthèse du chloroforme CHCl3
b- Déterminer la masse de méthane nécessaire pour produire 1 On étudie la réaction de synthèse du chloroforme CHCl3 à partir du
kWh d’énergie thermique. En déduire la masse de CO2 libérée. méthane et du dichlore :
2) On s’intéresse maintenant à la production par combustion du CH4(g) + 1,5Cl2(g) → CHCl3(g) + 1,5H2(g)
charbon assimilé à du carbone graphite pur. 1) Calculer l’enthalpie standard de réaction de cette réaction.
Déterminer la masse de charbon nécessaire pour produire 1 kWh 2) En déduire son énergie interne standard de réaction.
d’énergie thermique. En déduire la masse de CO2 libérée. 3) On introduit dans un réacteur (volume constant) 9,6 g de méthane
CH4(g) CO2(g) HO2(g) et un excès de dichlore. A un instant de date t, on détermine par
h°f /kJ.mol-1 : -74,4 -393,5 -241,8 pesée la masse de chloroforme obtenue, soit 19,6 g. Déterminer à
-1
M /g.mol : C : 12 ; H : 1 ; O : 16 cette date t :
Réponses : (71,8 g ; 200 g) ; (109,8 g ; 400 g) a- L’avancement de réaction ;
b- Le taux de conversion du méthane ;
E08 :
c- La chaleur libérée dans le réacteur par le système chimique.
L’éthyne C2H2 est obtenu par action de l’eau sur le carbure de calcium
CaC2 : Données :
à 25°C CH4(g) CHCl3(g) M /g.mol-1 :
CaC2(s) + 2H2O(l) → C2H2(g) + Ca(OH)2(s) ΔrH° = -126,0 kJ.mol-1
h°f /kJ.mol-1 -74,8 -103,2 C : 12 ; H : 1 ; Cl : 35,5
Calculer l’enthalpie standard de formation de l’éthyne.
Réponses : Q°p = Q°v = -28,4 kJ.mol-1 ; 27,33 % ; 4,66 kJ.
Données :
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) ΔrH°1 = -65,3 kJ.mol-1 E10 :
CaO(s) + 3C(s) → CaC2(s) + CO(g) ΔrH°2 = +426,3 kJ.mol-1 Un composé solide X est constitué de C, H et O et a une masse molaire
moléculaire M = 122 g.mol-1.
à 25°C CO(g) H2O(l) Une masse m = 0,6 de X est brûlée dans un grand excès de dioxygène
h°f /kJ.mol-1 : - 110,0 - 285,6 dans une bombe calorimétrique ; la valeur en eau de tout le système
Réponses : x = ΔrH° - ΔrH°1 + ΔrH°2 + h(H2O) – h(CO) est estimée à w = 1385 g. A la fin de la réaction on a produit 1,5144 g
de CO2 (gaz) et 0,2656 g de H2O (liquide) et on a observé une élévation
de température, initialement à 30°C, de 2,75 °C.

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 1) Déterminer la formule brute de X et écrire l’équation bilan de standard rH(T) en fonction de la température. Calculer sa
la réaction de combustion de X. valeur à 500 °C.
2) Calculer la chaleur molaire de combustion de X à volume
Données : capacités calorifiques molaires standard sous pression
constant puis à pression constante.
constante
3) Calculer l’enthalpie molaire de formation de X.
C7H16(g) C6H5-CH3(g) H2(g)
Données : c(H2O) =4,18 J.g-1.K-1 ; C°p /J.mol-1.K-1 166,0 103,7 28,8
à 25°C CO2(g) H2O(l) M /g.mol-1 : Réponses : rH(T) = 222,0 + 52,9.10-3T
h°f /kJ.mol-1 -393,5 -285,8 C : 12 ; H : 1 ; O : 16
Réponses : C7H6O2 ; -3237 kJ.mol-1 ; -378 kJ.mol-1 E13 : Température de flamme
On s’intéresse à la combustion du méthane selon la réaction :
E11 : Chaleur d’ionisation d’un acide fort/faible CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) rH° = -830 kJ.mol-1 ;
a) Calculer l’enthalpie de neutralisation d’un acide fort par une base On supposera que la réaction est suffisamment rapide pour admettre
forte dans l’eau à 25 °C. une évolution adiabatique (pas d’échange de chaleur avec l’extérieur) ;
b) Le dosage de 1 mole de HCN (acide faible) par NaOH libère 2,5 kcal. les produits de la réaction sont alors portés à une température dite
Calculer l’enthalpie d’ionisation de HCN dans l’eau à 25°C. température maximale de flamme.
Donnée à 25°C OH-(aq) H2O(l) Calculer cette température lorsque le méthane brûle à 25°C sous
h°f /kJ.mol-1 : -230,0 -285,8 P=P° dans l’air (O2 + 4N2) .
Réponses : -55,8 kJ.mol-1 ; +45,4 kJ.mol-1. à 25°C CO2(g) N2(g) H2O(g)
c°p /J.mol-1.K-1 37,1 29,1 36,7
E12 : reformage de l’heptane
La réaction de reformage de l’heptane gazeux fournit du toluène Réponses :  2 330 °C.
C6H5-CH3(g) et du dihydrogène.
E14 : Énergie de liaison C..C dans des hydrocarbures
1) Ecrire l’équation-bilan de cette réaction avec les nombres
stœchiométriques entiers les plus petits possibles. On considère que la liaison C-H est la même dans les composés étudiés.

2) A 298 K, l’enthalpie standard de cette réaction est de +237,8 a) Calculer l’énergie de rupture de la liaison C-H : EC-H ;
kJ.mol−1. Dans l’industrie, cette réaction est réalisée à b) Calculer l’énergie de rupture de la liaison simple C-C : E1 = EC-C ;
température plus élevée. Donner l’expression de l’enthalpie c) Calculer l’énergie de rupture de la liaison double C=C : E2 = EC=C ;

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d) Calculer l’énergie de rupture de la liaison C..C dans le benzène : Eb ; CO2(g) H2O(g) N2(g)
e) Comparer la valeur de Eb à celles de E1 et de E2 et conclure. Cp /J.mol-1.K-1 32,2 + 22,2.10-3T 31,4 + 7,5.10-3T 28,0 + 4,2.10-3T

Données : 𝑇𝑓
Réponses : 0 = rH° + ∫𝑇𝑖 𝑖. 𝑐𝑝(𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡)𝑑𝑇 avec rH° = -1256 kJ.mol-1 ;
25 °C Méthane(gaz) Ethane(gaz) Ethène(gaz) benzène(gaz)
5
h°f /kJ.mol-1 : -74,8 -84,7 +52,3 +82,9 a) C2H2 +2 O2 → 2CO2 + H20 ; icp(i)= 95,8 + 51,9.10-3T
Energie de rupture de la liaison H-H : EH-H = +436 kJ.mol-1 1
-1256.103 + 2 .51,9.10-3(T2-2982) +95,8(T-298) = 0  T  5160 °C
Chaleur latente de sublimation du carbone graphite : Ls = +719 kJ.mol-1
Réponses : (+416,45 ; 332 ; 592 ; +506,73) KJ.mol-1 ; 5
b) C2H2 +2 (O2 +4N2)→ 2CO2 + H20 +10N2 ; icp(i) = 375,8 + 93,9.10-3T
Dans la molécule de benzène, les liaisons C…C ne sont ni « simple » ni
1
« double » ! -1256.103 + 2 .93,9.10-3(T2-2982) +375,8(T-298) = 0  T 2450 °C

E15 : Enthalpie standard de formation – énergie de dissociation

E17 : Énergie réticulaire du chlorure de potassium
Calculer les enthalpies standard de formation de HCl, NH3, H2O2 et CCl4
Calculer l'énergie réticulaire du chlorure de potassium à partir des
à partir des énergies de dissociation de : (en kJ.mol-1)
données suivantes :
H-H Cl-Cl H-CL O-O O=O C-Cl NN N-H O-H
kJ.mol-1
436 242 431 157 496 338 944 388 436
Energie d'ionisation de K(g) : +418
Affinité électronique du chlore : +349
E16 : Le chalumeau oxyacétylène.
Energie de rupture de liaison ECl-Cl : +242
Calculer la température maximale de flamme Tf du chalumeau
Chaleur latente de sublimation de K(s) : +89
oxyacétylène. Pour cela on suppose que la réaction de combustion est
Enthalpie standard de formation de KCl : -437
totale en CO2(g) et H2O(g) et a lieu à 298 K sous 1 bar.
a) La combustion est réalisée avec du dioxygène pur ;
b) La combustion est réalisée avec de l’air.
Données :
à 25 °C C2H2(g) CO2(g) H2O(g)
h°f /kJ.mol-1 +227 -393,5 -242

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