Université Ferhat Abbas Sétif –1

Faculté des Sciences; Département de Chimie

2ème Année Chimie Mercredi
23/06/2021

Examen de : Techniques d’Analyse Physico – Chimiques – II Durée : 1H 30 mn

Remarque : Les table de données UV, IR et RMN sont autorisées

Exercice 01

Un chimiste a séparé dans deux flacons (1) et (2) les deux isomères  et  de l’ionone et a
enregistré leur spectre UV-Visible. L’isomére du flacon (1) présente une bande d’absorption à  max (1)
= 228 nm et celui du flacon (2) une bande à  max (2) = 296 nm
Déterminer quel isomère  ou est contenu dans chacun des flacons (1) et (2).
O O
CH3 CH3
.

 -ionone -ionone

Exercice 02
Le spectre infra-rouge d'un composé de type amine R- NH2 montre une bande
d'absorption à 3370 cm-1, attribuable à la vibration d'élongation de la liaison N-H.
En considérant les systèmes "N-H" et "N-D" isolés et en les assimilant à des oscillateurs
harmoniques:
1- Rappeler la formule reliant le nombre d'onde de la vibration à la masse d'un système
diatomique,
2- Calculer la valeur du nombre d'onde à laquelle sera observée la vibration "N-D"
(on considèrera les constantes de force des liaisons N-H et N-D égales).
(On donne : MH = 1 g.mol-1, MD = 2 g.mol-1, MN = 14 g.mol-1).

Exercice 03

Trouver la formule développée du composé C9H10O présentant les caractéristiques

spectroscopiques suivantes :
- IR : absorptions à 2726, et 1740 cm-1
- RMN 1H ( ppm): 2,76 (t, 2H, J = 7 Hz) ; 2,94 (t, 2H, J = 7 Hz) ; 7,25 (m, 5H) ; 9,8 (t, 1H)

Page 1/2 (tourner la

page)

Exercice 04

Calculer le DI du produit A (C8H10O). En analysant les bandes caractéristiques IR et les

signaux RMN-1H fournis, identifier I (formule).
Justifier votre réponse en attribuant les bandes IR (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7) et les signaux RMN (a, b, c, d)

- Spectre IR du produit A

- - Spectre RMN-1H du produit A

 Corrigé Examen Mercredi 23/06/2021

Exercice 01 (4 pts)

La solution est là encore obtenue en comparant les valeurs expérimentales max (1) = 228 nm et max
(2) = 296 nm à celles calculées à partir des règles de Woodward et Fieser pour les isomères  et  ionones.

Calcul du  max de la transition  ->  * ( règles de Woodward-Fieser)

-ionone -ionone
valeur de base : 215 nm 215 nm
(énone acyclique)

incréments : + 12 nm + (3 x 18 nm) : 54 nm
(alkyle ) (3 alkyles )
________ + 30 (extension conjug.)
__________________
Total : 227 nm 299 nm

Conclusion : Il apparaît que la valeur de max (1) = 228 nm (produit du flacon 1) correspond à celle
calculée pour l’-ionone (max (calculé) = 227 nm) et que celle observée à max (2) = 296 nm (produit du flacon
2) correspond à la -ionone (max (calculé) = 299 nm).

Exercice 02 (3 pts)

1- Formule reliant le nombre d'onde de la vibration à la masse d'un système diatomique,

k m ×
1
AB A mB masse réduite du
ν AB = avec µAB = système
µ m +
2π c AB A mB

et kAB = constante de force de la liaison AB

2- Calculer de la valeur du nombre d'onde à laquelle sera observée la vibration "N-D" (on considèrera
les constantes de force des liaisons N-H et N-D égales).

k k
1 1
ν ND = et ν NH = avec k = k NH = kND
µ
2π c ND 2π c µ NH
µ µ
donc ν ND = NH => ν ND = NH
× ν NH
µ µ
ν NH ND ND

A.N.: ν ND = 0, 933 × 3370= 2461cm−1

1, 75

(On donne : MH = 1 g.mol-1, MD = 2 g.mol-1, MN = 14 g.mol-1).

 Exercice 03 (3 pts)
DI = (2 x 13 + 2 – 18)/2 = 5 probablement un cycle aromatique dont 1 pour
COOH
- IR : absorptions à 2726, et 1740 cm-1 => aldéhyde

- RMN 1H ( ppm): 2,76 (t, 2H, J = 7 Hz, CH2-CO) ; 2,94 (t, 2H, J = 7 Hz, CH2-Ph) ; 7,25 (m,
5H, Ph)

; 9,8 (t, 1H, CHO)

Exercice 04 ( 10 pts)

– Le Calcul du DI du produit I (C8H10O) est : DI = x – y/2 + z/2 + 1. Soit ici :

DI = 8 – 10/2 + 1 = 4 ……………………….(1 pt)

(DI compatible avec la présence d’un phényle ; d’autant que A contient plus de 6 C)

Spectre IR du produit A

– L’analyse des bandes caractéristiques IR montre pour ce composé mono-oxygéné :

(1)- une bande large et intense à environ 3340 cm -1 caractéristique du groupe O-H.
(confirmé par ʋ C-O vers 1050 cm -1).
………………………………………………………………………………….(1 pt)
(2)- bandes de faible intensité situées entre 3060-3095 cm-1 = typique de chromophore
=C-H : n (Csp2-H) signalant la présence d’une insaturation.
………………………………………………..…(1 pt)

4
(4)- bandes de faible intensité ʋ = 1600cm-1 due aux vibrations de valence de chromophores C=C
d’un aromatique signalant la présence d’un phényle (= compatible avec le DI = 4 )
…………………….(1 pt)
Ceci confirme la possibilité d’avoir un phényle (insaturations)
Les autre bandes ( 3, 5 et 6) ……………………………………………………………….(01 pt)

Spectre RMN 1H du produit A

– L’analyse des signaux RMN du produit A montre :

Signal(a) : un multiplet d’intégration 5H à environ 7,2
p p m . Ce qui est caractéristique d’un aromatique (Phényle) monosubstitué par un carbone sp3
……….(1 pt)

Signal (b) : u n q u a d r u p l e t d ’ i n t é g r a t i o n 1 H à e n v i r o n 4 , 7 p p m . ( C o u p l é
avec un méthyle CH3) ……………………………………………………..(1pt)

Signal c : un singulet (élargi) d’intégration 1H à environ 2,8 ppm. Ce qui doit correspondre au groupe
fonctionnel OH (déjà identifié en IR). ………………………………………………………….(1 pt)

Signal (d) un doublet d’intégration 3H à environ 1,4 ppm caractéristique du méthyle (couplé avec
CH) ………………………………………………………………………………..(1 pt)

CONCLUSION : L’ensemble de ces données indique que A est : 1-phénylethanol …..……(1 pt)

5
 OH
CH
CH3