Cours2 : Rappel chimie générale

I- Les solutions d’électrolytes

Solution conductrice du courant électrique, du fait de la dissociation ionique de substances (solide,
liquide, gaz) dans un liquide.
Liquide initial : Solvant
Corps dissous : Soluté
Lorsque le solvant est l’Eau : Solution Aqueuse
Les molécules des Sels, des Acides, des Bases se dissocient en ions lors de leur dissolution dans
l’eau.
La dissolution des électrolytes en ions N’EST PAS TOTALE. La part des molécules qui, à l’état
d’équilibre, se trouve désintégré en ions, traduit le degré de dissociation électrolytique  .
 = n/N
n : nombre de molécules dissociées en ions et,
N : nombre de molécules totales dissoutes.

Concentration de la solution :
Elle peut être définie de différentes manières :
- La MOLARITE : concentration exprimée par le nombre de moles de corps dissous dans 1 litre de
solution.
Ex. : NaCl 0,50 M : ½ mole de NaCl/l soit (58,5/2 g NaCl/l.
- La CONCENTRATION PONDERALE (% en poids) : c’est la masse de soluté (en g) pour 100 g de
solution.
Ex. : NaCl 3% : 3 g NaCl dans 100 g de solution (donc 97 g eau)
H2SO4 3% : 3 g H2SO4 dans 100 g de solution.

II- Les liaisons chimiques

1/ la liaison ionique : elle correspond au transfert d’électrons d’un atome à un autre atome de
manière que les acquièrent une couche électronique stable semble à celle qu’ont les atomes des gaz
inertes.
Ex. : Na + Cl  Na+ + Cl-
(Ne) (Ar)
Le cristal NaCl (Sel) est constitué d’ions Na+ et Cl- maintenu compact par ce type de liaison.

2/ Liaison covalence: mise en commun d’électrons par les deux atomes en interaction.
Edifice stable créé lorsque la saturation de la dernière couche électronique (2e- pour H et 8e- pour
les autres atomes).
La liaison de covalence peut être simple (H2O), double (CO2) ou triple (N2).
3/ Les liaison intermoléculaires: assurent la liaison des cristaux moléculaires (I2, CO). Liaison de
nature électrostatique.
Application d’un champ électrique extérieur : POLARISATION

• Molécule AB (A et B étant deux atomes différents): répartition des charges électroniques non
symétrique par rapport au plan médiateur de AB.
Si B est plus électronégatif que A, la densité électronique est plus élevée dans la région B que de A
 charge (-) sur B et charge (+) sur A.

AB est équivalente à un dipôle électrique caractérisé par son "moment dipolaire":  = r  Les
molécules diatomiques et molécules à structure symétrique (CO2, CS2): non polaires, =0.

 Molécule asymétrique: la compensation complète des moments polaires des diverses liaisons ne
peut se produire. Cas de la molécule d'eau. La liaison H-O est fortement polaire  H2O en entier
possède un moment dipolaire notable.

Selon l'énergie de ces liaisons intermoléculaires, on distingue :

- La liaison de VAN DER WALLS (E < 2 Kcal/mole)
- La liaison hydrogène (E entre 2 et 10 Kcal/mole).
CAS DE LA LIAISON HYDROGÈNE:
La particularité de l'ion H+ est qu'il constitue un corpuscule dont le diamètre est des milliers de fois
plus petit que le diamètre des autres atomes. Par suite de l'absence d'électrons, l'ion H+ n'est pas
repoussé par l'enveloppe électronique d'un autre ion ou atome ; au contraire, il est attiré. Dans
l'eau, il se combine avec H2O pour former H3O+ ; avec l'ammoniac, il donne NH4+,…
Considérons l'association de deux molécules d'eau :
L'atome d'oxygène O(1), grâce à sa forte électronégativité, attire à lui le doublet de la liaison O(1)-H(1)
et diminue ainsi l'effet d'écran d'électrons liants vis à vis du noyau de H(1). Ce noyau est mis presque
nu et exerce une attraction sur le doublet libre de O(2) d'une molécule voisine. (Idem pour HF).

RAPPEL : Effet d'écran d'électrons liants

Dans l'état fondamental de l'ion moléculaire H2+, l'électron est décrit par l'orbitale moléculaire g. Dans
cette OM, l'interférence constructive entre les fonctions d'onde atomiques conduit à une accumulation du
nuage électronique entre les deux noyaux. La forte densité électronique entre les atomes contribue alors à
assurer la cohésion de la molécule en écrantant la répulsion entre les deux noyaux: la partie du nuage
électronique située entre les noyaux exerce une attraction simultanée sur ces noyaux et s'oppose donc à
leur répulsion mutuelle. On dit que cet orbital est de nature liante.
A l'inverse, l'orbitale moléculaire u, si elle décrivait l'électron, conduirait par l'effet d'interférence
destructive à une densité du nuage électronique appauvrie entre les deux noyaux et donc à une
amplification de la répulsion entre ces deux noyaux. Cet effet est qualifié d'antiliant et se traduit par une
énergie orbitalaire supérieure à celle de l'OM g , pour plus de détail voir liaison covalent de H2)

III- IONS ET COMPOSÉS IONIQUES

1. Définition : atome ou groupe d’atomes porteurs d’une charge électrique.
. Ion positif ou ’’ cation ’’ : a une charge positive due un défaut d’électrons : Fe2+, NH4+, H3O+….
. Ion négatif ou ’’ anion ’’ : a une charge négative due un excès d’électrons : Cl-, SO4-, NO3-….
En valeur absolue, la charge d’un ion est égale à la charge élémentaire e- ou un multiple de cette
charge, qui vaut ; e- = -1,6x10-19 C.
N.B : Si l’on considère un ion-gramme, la charge unité sera :
N.e- = 6,02x1023x1,6x10-19 = 96500 C= 1 Faraday = 1 F
2. Différents types d’ions
. Ions simples : c’est un atome qui a gagné ou perdu un ou plusieurs électrons.
. Ions polyatomiques : plusieurs atomes sont unis les uns aux autres par des liaisons de covalence.
L’ion a une charge électrique car la charge négative totale des électrons est soit supérieure soit
inférieure à la charge positive totale des noyaux :
Ex.: l’ion OH- // l’ion SO42- // l’ion nitrate NO3- // l’ion ammonium NH4+.
3. Solvatation des ions: lorsqu’ils sont en solution, les ions simples ou polyatomiques s’entourent de
molécules de solvant : on dit qu’ils sont solvatés (liaison intermoléculaire : Van der Walls,
d’hydrogène).
Dans l’eau, les ions sont hydratés. Ex. : [Cu(H2O)4]++ : quatre H2O entourent un ion Cu2+.

IV- LES REACTIONS CHIMIQUES.

Dans une réaction chimique, des molécules ou des ions se forment, d’autres disparaissent. Les
atomes ou molécules établissent des liaisons entre eux pour former des édifices ou molécules plus
STABLES. Ces liaisons dépendent de l'ELECTRONEGATIVITE des atomes (tendance de l'atome à
attirer les électrons). Par définition, on dira d'un élément qu'il est:
. Électronégatif : lorsqu'il CAPTE facilement un ou plusieurs électrons. Il se transforme en ion
négatif : Cl Cl-, S  S2- ...... .
. Électropositif : lorsqu'il CEDE facilement un ou plusieurs électrons. Il se transforme en ion positif :
Fe  Fe2+ , Al  Al3+ ; ..... .
Cette électronégativité dépend de :
- L'ENERGIE D'IONISATION : énergie qu'il faut fournir à un atome pour lui arracher un électron,
- L'AFFINITE ELECTRONIQUE : l'énergie libérée par un atome quand il capte un électron.
 absorption ou dégagement de chaleur: c'est ce qu'on appelle "l'effet thermique" de la réaction.

Par ailleurs, la réaction ne s'effectue qu'en cas de "collision" des entités qui y participent
(possibilité de transfert d'électron de l'une des particules à l'autre).
· Une réaction chimique peut être :
IRREVERSIBLE (quasiment totale): Ex. : H2 + Cl2 2HCl
REVERSIBLE : Ex.: vers 350°C: 2SO2 + O2  2SO3
Anhydre sulfureux Anhydre sulfurique
On dit qu'il y a équilibre chimique.
. La réaction chimique peut être aussi :
TRES RAPIDE (quasiment instantanée) .
Ex. : 2H2 + O2  2H2O est une réaction explosive lorsque l'on enflamme le mélange (H2+O2) à 700°C.
TRES LENTE : dure des mois voire des années.
Ex. : oxydation de fer par l'air humide (chaleur importante mais dégagée en plusieurs mois).

- LES REACTIONS IONIQUES

Réactions avec des solutions acides ou basiques :
. ACIDE : corps susceptible de céder des protons :
acide  H+ + nouveau corps
Ex. : HCl  H+ + Cl-
. BASE : corps susceptible de capter des protons H+ :
base + H+  nouveau corps
Ex. : OH- + H+  H2O , NH3 + H+  HN4+ .
. AMPHOLYTES : corps qui se comportent tantôt comme des acides, tantôt comme des bases.
Ex.: l'eau : H2O  H+ + OH-, H2O + H+  H3O+
(acide) (base)
- pH d’une solution : paramètre servant à définir si un milieu est neutre, acide ou basique. Il est
défini par : pH = -log10[H+] , : [H+ ] étant la concentration en (mole/litre) des ions hydrogène.
Dans un milieu aqueux à 25 °C : pH = 7 : solution neutre ; pH < 7 : solution acide ; pH > 7 : solution
basique.
- RÉACTION AVEC LES MÉTAUX :
- les solutions acides réagissent avec les métaux plus électropositifs que l'hydrogène : Zn, Fe, Al,...
(et donc pas avec les moins électropositifs que l'hydrogène tels que Cu, Hg ...). Dans le cas d'une
réaction, il se dégage de l'hydrogène gazeux.
Ex. : 2H3O+ + Zn  Zn2+ + H2 + 2H2O
- les solutions basiques ne réagissent pas en général avec les métaux sauf exception : cas de la
soude par exemple qui est une base forte qui attaquent certains métaux (Zn, Al) avec dégagement
d'hydrogène : 2Al + 2OH- + 2 H2O  2AlO2- + 3H2.
Ex. d’Acides :
. HCl : HCl + H2O  H3O+ + Cl-
. H2SO4 dilué : H2SO4 + H2O  H3O+ + HSO4-
HSO4- +H2O  H3O++ SO42-
. H2SO4 concentré chaud dans cas, c’est l’anion SO42- qui joue principalement le rôle d’oxydant et
non H3O+.
. HNO3 : même remarque que pour H2SO4 concentré et chaud.
H2SO4 concentré et HNO3 sont des oxydants énergétiques.
Acides faibles : l’acide carbonique : CO2 + H2O  HCO3- + H3O+
HCO3- + H2O  CO32- + H3O+
Ex. : de Bases :
. Bases fortes NaOH et tous les hydroxydes métalliques MOH (ex. : la chaux Ca(OH)2).
. Bases faibles : l’ammoniac : NH3 +H2O  HN4+ + OH-

- LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION :

. On appelle OXYDATION toute réaction chimique au cours de laquelle un corps pur, simple ou
composé, se combine avec l'élément oxygène.
. On appelle REDUCTION, la transformation inverse d'une oxydation, c'est-à-dire toute
transformation chimique au cours de laquelle un corps cède des atomes d'oxygène.
Les deux réactions sont simultanées, cette transformation est appelée "OXYDO-REDUCTION".
Définition Electronique : on appelle réaction d'oxydoréduction toute transformation chimique pouvant
être interprétée par un transfert d'électrons :
- un corps est oxydé lorsqu'il cède des électrons.
- un corps est réduit lorsqu'il gagne des électrons.
Ex. : 2Na + Cl2  2NaCl + Energie
2Na  2Na+ + 2e-
Cl2 + 2e-  2Cl-

- OXYDANT : c'est un corps qui provoque une oxydation, donc capable de capter des électrons.
Oxydant + n e-  nouveau corps.
Les principaux éléments oxydants sont les éléments électronégatifs :
F2 + 2e-  2F- , O2 + 4e-  2O2-
Cl2+ 2e-  2Cl- , S+ 2e-  S2-
- REDUCTEUR : c'est un corps qui provoque une réduction, donc un corps capable de céder des
électrons. Ce sont les éléments électropositifs (à l'exception de l'hydrogène, ce sont donc les
métaux):

V- ELECTROLYSE
Le passage du courant électrique à travers une solution électrolytique (donc conductrice)
s'accompagne de phénomènes chimiques aux électrodes, qui constituent l'ELECTROLYSE.
. L'électrode positive s'appelle ANODE: les ions négatifs (ANIONS) se dirigent vers l'anode.
. L'électrode négative s'appelle CATHODE: les ions positifs (CATIONS) se dirigent vers la cathode.
Ex.: électrolyse d'une solution d'acide chlorhydrique.
. Electrodes: deux lames de platine (inattaquable), reliées aux bornes d'un générateur de courant
continu.
Il y a passage de courant électrique. Cl2 se dégage à l'anode (+), et H2 à la cathode (-).
 - en l'absence de champ électrique extérieur,
statistiquement, le champ au sein de la solution est
nul (alors que localement, il ne l'est pas) et les ions
sont seulement soumis à l'agitation thermique.
- Lorsque le générateur fonctionne, sous l'action du
champ E apparu, le comportement des ions devient
celui de particules électrisées (F = qE) :
. Les anions (-) se dirigent vers l'anode (+) où ils se
déchargent : 2Cl-  Cl2 + 2 e-.
. Les cations (+) se dirigent vers la cathode (-) où ils
sont neutralisés : 2H+ + 2e-  H2 .

VI- CINETIQUES DES REACTIONS CHIMIQUES

Réaction chimique spontanée: Celle-ci peut être complète ou aboutir à un équilibre, et elle peut se
dérouler plus ou moins rapidement, en une ou plusieurs étapes.
1. Degré d'avancement de la réaction: Considérons une réaction globale effectuée en milieu
homogène et à température constante :
aA + bB  lL + mM
avec a, b, l, m : coefficients stoechiométriques.
. à un instant t1 : nombres de moles et concentration de A : n1, [A]1 , de L : n'1, [L]1
. à un instant t2 : nombres de moles et concentration de A : n2 [A]2 , de L : n'2 [L]2.

L'équilibre du bilan massique permet de formuler que le nombre de moles prenant part à la
réaction (réactifs et produits) est proportionnel aux coefficients stoechiométriques correspondants.
C'est ainsi qu'on définit le DEGRE D'AVANCEMENT DE LA REACTION  entre t1 et t2 :