Méthodes Spectroscopiques d’Analyse Spectrométrie Infra Rouge
Spectrométrie Infra Rouge
I. Introduction
Le domaine de l’infra rouge utilisé sur les spectres habituels se situe entre 400 et 4000 cm-1,
ce qui correspond à des énergies situées autour de 30 [Link]-1. Une telle énergie reste
insuffisante pour provoquer des transitions électroniques comme en UV-Visible. Cette énergie
va agir plutôt sur la vibration et la rotation des molécules.
Pour modéliser ces vibrations et rotations, on utilise le modèle de l’oscillateur harmonique :
deux masses reliées par un ressort.
Figure II.1 Modèle de l’oscillateur harmonique.
Si on écarte les deux masses de la distance d’équilibre re, et qu’on relâche le système, celui-ci
se met à osciller avec une période qui dépend de la constante de raideur du ressort k ( N.m-1)
et des deux masses.
La fréquence de vibration est donnée par la loi de Hooke :
1 k
ν=
2π µ
µ est la masse réduite du système
1 1 1
= +
1 2
Sachant que :
1
ῡ= =
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ῡ=
En spectrométrie IR, une longueur d’onde d’absorption caractérise une fonction (alcool,
carbonyle, ester…..)
Une liaison possédant un moment dipolaire nul ne donnera aucun signal en IR.
Exemple : O2 n’est pas active en IR.
L’éthylène C2H4 donne des signaux en IR dus aux liaisons C-H. La liaison C=C est inactive,
son moment dipolaire est nul.
II. Types de vibration
L’absorption d’une radiation IR aura pour effet de faire vibrer la molécule en modifiant les
angles et les longueurs des liaisons.
On distingue deux modes de vibrations : vibrations d’élongation (ou allongement) et vibration
de déformation.
1) Vibration d’élongation (Stretching)
Elles ont lieu lorsque deux atomes se rapprochent ou s’éloignent périodiquement le long de
leur axe commun.
On a deux possibilités de vibration d’élongation : symétrique et asymétrique.
2) Vibration de déformation (bending)
Elles correspondent à des modifications de l’angle de liaison. Différents types de vibration
sont possibles : dans le plan et hors du plan.
Remarque :
Les vibrations d’élongation se produisent à des nombres d’onde élevés.
Les vibrations de déformation sont observées vers les faibles nombre d’onde.
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Figure II.2 Différents types de vibrations.
III. Spectres IR et absorptions caractéristiques des liaisons
Un spectre IR est constitué de deux grandes régions :
La région 4000-1300 cm-1 : appelée région des groupes fonctionnels, les bandes d’élongations
caractéristiques des groupes fonctionnels se situent dans ce domaine : O-H (3500 cm-1), C=O
(1700 cm-1)……
La région 900-650 cm-1 : cette région caractérise le squelette de la molécule, les composés
aromatiques montrent des bandes intenses dans cette région.
La région intermédiaire 1300-900 cm-1 est appelée région de l’empreinte digitale :
l’absorption dans cette zone est très complexe avec des bandes issues d’interactions
vibratoires. Cette zone est unique pour chaque espèce moléculaire.
1) Les alcanes
Les spectres IR des alcanes présentent les bandes des vibrations d’élongation ν et de
déformations δ des liaisons C-H et C-C.
δ (C-C) apparaissent dans le domaine ῡ < 500 cm-1, elles ne sont pas toujours observées.
ν (C-C) apparaissent dans le domaine 1200-800 cm-1.
Etant faibles, ces bandes n’aident pas à l’identification.
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δ (C-H) apparaissent dans le domaine 1475-1340 cm-1 elles sont de forte intensité.
ν (C-H) apparaissent dans le domaine 3000-2840
3000 cm-1 elles sont de forte intensité.
CH3 CH2
νas 2962 cm-1 2926 cm-1
νs 2872 cm-1 2853 cm-1
δas 1450 cm-1 1465 cm-1
δs 1375 cm-1
Figure II.3
II. Spectre IR de l’octane.
(source : [Link]
2) Alcanes cycliques
La bande de vibration d’élongation de la liaison C-H,
C ν (C-H) apparait dans la zone : 3100-
2990 cm-1. L’augmentation de la tension dans le cycle augmente la fréquence de vibration.
S’il n’yy a pas de tension, la bande de vibration d’élongation ν (C-H) apparait à la même
fréquence pour un cycle et un aliphatique.
Dans le cas de δ (C-H),
H), la cyclisation diminue la fréquence de vibration :
Exemple :
Cyclohexane hexane
δ (C-H) 1452 cm-1 1468 cm-1
3) Les alcènes
Trois bandes de vibration sont possibles ν (C=C), ν (C-H) et δ (C-H).
H). Les fréquences de
vibration dépendent du mode de substitution de l’alcène, et de la conformation (cis et trans).
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ν (C=C) : 1680-1610 cm-1
ν (C-H) : 3095-3010 cm-1
δ (C-H) : 1000-650 cm-1
Figure II.4
II. Spectre IR du 1-octène.
(source : [Link]
4) Les alcynes
Les bandes caractéristiques des alcynes sont :
ν (HC≡CH) : 2100-2260 cm-1
ν (C-H) : 3330-3267 cm-1
δ (C-H) : 700-610 cm-1
Figure II.5
II. Spectre IR du 1-hexyne.
(source : [Link]
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5) Les aromatiques
Les aromatiques présentent des bandes de vibration avec lesquelles ils peuvent être identifiés
facilement :
ν (C=C) : 1600-1500 cm-1
ν (C-H) : 3100-3010 cm-1
δ (C-H) : 900-690 cm-1
La position de ces bandes dépend de la substitution du cycle, donc du nombre de H voisins.
Groupement Bande δ (C-H) Degré de substitution
5 H voisins 710-685 cm-1 mono substitution
4 H voisins 760-740 cm-1 1,2 di substitution
3H voisins 800-770 cm-1 1,2,3 tri
ri substitution
1,3 di substitution
2H voisins 840-800 cm-1 tétra
étra substitution
1,3,4 tri substitution
1,4 di substitution
1H 900-800 cm-1
Figure II.6
II. Spectre IR du toluène.
(source : [Link]
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On peut récapituler pour la liaison C-H par le tableau suivant :
Liaison Type de Mode de ῡ Intensité
composé vibration
C-H Alcanes ν 2970-2850 cm-1 Forte
δ 1470-1340 cm-1 Forte
C-H Alcènes ν 3095-3010 cm-1 Moyenne
-1
δ 995-675 cm Forte
C-H Alcynes ν 3330-3267 cm-1 Forte
δ 700-610 cm-1 Forte
C-H aromatiques ν 3100-3010 cm-1 Moyenne
-1
δ 900-690 cm Forte
6) Les alcools et phénols
Les bandes caractéristiques proviennent des élongations ν (O-H) et ν (C-O) et de la
déformation δ (O-H).
Vibration d’élongation ν (O-H) : ces bandes de vibration sont très larges et caractéristiques de
la fonction alcool.
Les OH libres absorbent intensément entre 3700-3584 cm-1.
Les OH sont souvent impliqués dans les liaisons à pont hydrogène, ce qui affecte la fréquence
de vibration de ν (O-H).
Liaison H intermoléculaire Liaison H intramoléculaire
Vibration d’élongation ν (C-O) : 1260-1000 cm-1.
Vibration de déformation δ (O-H) : dans le plan:1420-1330cm-1 et hors du plan: 769-650 cm-1
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Figure II.7
II. Spectre IR de l’éthanol.
(source : [Link]
7) Aldéhydes et cétones
La fonction carbonyle est l’une des fonctions qu’on caractérise très facilement par infra rouge,
par la vibration
ibration d’élongation C=O qui présente une bande très intense et fine entre
1870-1540 cm-1.
Ils se caractérisent également par la vibration
vibration d’élongation et de déformation de C-CO-C dans
le domaine 1300-1100 cm-1
Dans le cas des aldéhydes, on a aussi la vibration d’élongation ν (C-H) : 2830-2695
2830 cm-1
Figure II.8
II. Spectre IR de la butanone.
(source : [Link]
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Figure II.9
II. Spectre IR du butylaldehyde.
(source : [Link]
8) Acides carboxyliques COOH
En solution ou à l’état solide, les acides carboxyliques existent sous forme de dimère à cause
des fortes liaisons hydrogène.
La bande de vibration d’élongation de la liaison O-H
O H libre apparait uniquement pour les
solutions très diluées vers 3520 cm-1.
2500 cm-1 à cause des
Dans lee cas des dimères, cette bande apparait dans le domaine 3300-2500
fortes liaisons hydrogène.
La bande de vibration ν (C=O) apparait dans le domaine 1760-1700 cm-1, elle est plus intense
que celles des aldéhydes et cétones, sa position dépend de la présence de liaison H.
Deux autres bandes sont caractéristiques des acides carboxyliques, celle de la vibration
d’élongation ν (C-O) qui apparait dans le domaine 1320-1210 cm-1, et celle de la déformation
1395 cm-1
δ (O-H) dans la zone 1440-1395
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Figure II.10
II. Spectre IR de l’acide hexanoique.
(source : [Link]
9) Amines
Les amines primaires –NH2 présentent deux bandes de vibration ν (N-H),
(N l’une dans le
domaine 3400-3300 cm-1 et l’autre dans le domaine 3330-3250
3330 cm-1.
Figure II.11
11 Spectre IR du 2-méthylpentane1,5-diamine.
diamine.
(source : spectrometric identification of organic compounds, Ed De Boeck, R.M. Silverstein)
Les amines secondaires présentent une seule bande de vibration ν (N-H)
H) dans le domaine
3350-3310 cm-1.
ont plus fines que celles de ν (O-H).
Ces bandes sont
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Les amines sont caractérisées aussi par la présence des bandes suivantes :
La bande de déformation δ (N-H) d’intensité moyenne à forte dans le domaine
1650-1580 cm-1 pour les amines primaires, et aux alentours de 1515 cm-1 dans le cas des
amines secondaires.
La bande d’élongation ν (C-N) d’intensité faible à moyenne dans le domaine 1250-1020 cm-1
pour les amines aliphatiques, et dans le domaine 1342-1266 cm-1 pour les amines
aromatiques.
10) Les nitriles
Les nitriles présentent une bande caractéristique de la liaison C≡N dans le domaine 2280-
2210 cm-1.
Figure II.12 Spectre IR du 2-phenylpropanenitrile.
(source : spectrometric identification of organic compounds, Ed De Boeck, R.M. Silverstein)
IV. Appareillage
L’échantillon est incorporé sur un support qui n’absorbe pas dans l’infra rouge, le support
utilisé est le KBr.
Un mélange homogène de KBr contenant environ 1% de l’échantillon à analyser est broyé,
ensuite placé dans un moule et soumis à une très forte pression. Il est ensuite extrait du moule
sous forme d’une pastille très fine.
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L'analyse s'effectue à l'aide d'un spectromètre à transformée de Fourier qui envoie sur
l'échantillon un rayonnement infrarouge et qui mesure les longueurs d'onde absorbées et les
intensités de l'absorption.
Le faisceau infrarouge provenant de la source est dirigé vers l'interféromètre de Michelson qui
va moduler chaque longueur d'onde du faisceau à une fréquence différente. Dans
l'interféromètre le faisceau lumineux arrive sur la séparatrice. La moitié du faisceau est alors
dirigée sur le miroir fixe, le reste passe à travers la séparatrice et est dirigé sur le miroir
mobile. Quand les deux faisceaux se recombinent, des interférences destructives ou
constructives apparaissent en fonction de la position du miroir mobile. Le faisceau modulé est
alors réfléchi des deux miroirs vers l'échantillon, où des absorptions interviennent. Le faisceau
arrive ensuite sur le détecteur pour être transformé en signal électrique.
Figure II.13 : Montage optique d’un spectromètre à transformée de Fourrier.
(source : Analyse chimique, Ed. Dunod, F et A. Rouessac)
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Série d’exercices N°02
Exercice 01 :
Le chlorure d’hydrogène gazeux présente un pic à 2890 cm-1 du à la vibration d’élongation de
la liaison H-Cl.
1) Calculer la constante de rappel de la liaison H-Cl.
2) Calculer le nombre d’onde du pic d’absorption de la liaison D-Cl en admettant que la
constante de rappel est égale à celle de la liaison H-Cl. Conclure.
2
D : deutérium (isotope de l’hydrogène).
Exercice 02 :
Soit la série de bandes IR (en cm-1) suivante :
a) 3372 (l,F), 3045 (f), 1595 (m), 1224 (F)
b) 2962 (F), rien entre 2800-1600 cm-1, 1450 (m), 721 (f).
c) 3371 (f), 2924 (F), 1617 (f), 1467 (m), 1378 (f).
d) 3070 (f), 1765 (F), 1594 (m), 1370 (m), 692 (f).
F : forte, f : faible, m : moyenne, l :large
Chaque série correspond à un des composés suivants : acétate de phényle, octylamine, phénol,
dodécane.
Attribuer à chaque composé son spectre IR en indexant toutes les bandes.
Exercice 03 :
Soient les spectres infra-rouge 1-3 représentés ci-dessous. Ils correspondent chacun à un
composé figurant dans la liste suivante : aminobenzène, pentan-2-one, phénylméthanol,
méthylbenzène, hex-1-yne, phénol.
Attribuer à chaque spectre le composé correspondant, en indexant les bandes les plus
importantes.
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Spectre 1
Spectre 2
Spectre 3
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Exercice 04 :
On donne quelques bandes IR importantes (en cm-1) caractéristiques pour quatre isomères
d’un composé dont la formule brute est C4H8O.
Isomère A : 3000, 1718, 1370 et 1176.
Isomère B : 3300 (b), 2940, 1666 (w), 1075, 1000 et 962 (s).
Isomère C : 2970, 2718 et 1724.
Isomère D : 2950, 1612 (s), 1100, 1030 et 962.
s = strong (fort), w = weak (faible), b = broad (large).
1)- Indiquer l’attribution des bandes de vibration sous forme de tableau, en indiquant la
fonction chimique correspondante.
2)- Donner les formules développées de ces isomères ?
Corrigé des exercices
Exercice 01 :
1) On applique la loi de Hooke :
k = 478,8 N.m-1.
2) ῡ = 2075,2 cm-1.
Exercice 02 :
En utilisant les tables, on peut facilement identifier les composés en se basant surtout sur les
groupes fonctionnels, on doit trouver :
Spectre a : phénol (ῡ (OH) = 3372 cm-1, ῡ (C-O) = 1224 cm-1).
Spectre b : dodécane.
Spectre c : octylamine (ῡ (N-H) = 3371cm-1, ῡ (C-N) = 1378 cm-1).
Spectre d : acétate de phényl (ῡ (C=O) = 1765 cm-1).
Exercice 03 :
En utilisant les tables, on peut facilement identifier les composés en se basant surtout sur les
groupes fonctionnels, on doit trouver :
Spectre 1: hex1-yne (ῡ (≡C-H) = 3310 cm-1, ῡ (C≡C) = 2119 cm-1).
Spectre 2 : phénylméthanol (ῡ (OH) = 3330 cm-1)
Spectre 3 : pentan2-one (ῡ (C=O) = 1717 cm-1)
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Exercice 4:
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