Solvants et solutions

Dr Thierno Mouhamed WANE

 Objectifs

• Donner une défini,on des solu,ons

• Décrire le mécanisme de la dissolu,on d’un soluté par un solvant
• Citer les différentes méthodes de classifica,on des solvants
• Classer les solvants selon le pouvoir diélectrique
• Citer les critères auxquels doivent répondre les solu,ons
 Plan

•Introduction
•Définitions
•Mécanisme de la dissolution
•Classification des solvants
•Etude des solutions
•Conclusion
 Introduction

La plupart des processus chimiques, biologiques et biochimiques ont lieu en

solution et, très souvent, en solution aqueuse. Aussi, avant de détailler ces
processus qui regroupent des réactions acido-basiques, des réactions d’oxydo-
réduction, des réactions de précipitation et de complexation, est-il nécessaire de
définir ce qu’on désigne sous le terme de solution et de présenter quelques-unes
des propriétés macroscopiques et microscopiques de ces dernières
 Définitions

•Bien que les solutions soient extrêmement répandues dans la nature, il est
difficile d’en donner une définition précise qui montre clairement et
brièvement en quoi elles diffèrent des mélanges
 Définitions

•Un mélange est la juxtaposition, plus ou moins intime, de plusieurs corps purs.
Les mélanges sont soit homogènes, soit hétérogènes

•Un mélange homogène est un système dont les constituants sont

uniformément mélangés, même à l’échelle moléculaire
 Définitions

•Dans un mélange homogène, si l’un des constituants est majoritaire et les

autres par conséquent minoritaires, le mélange est appelé solution.
 Définitions

•On attribue généralement le terme solvant au composant de la solution présent

en plus grande quantité, et qui détermine dans quelle phase celle-ci se trouve.
 Définitions

•L’autre ou les autres composant (s) est le soluté.

 Définitions

•Une solution diluée est une solution qui contient moins de 1% (en masse) de
soluté. Lorsque les proportions de soluté et de solvant sont voisines, on parle
plus souvent de mélange et pas de solution. Il n’y a cependant pas de
démarcation nette entre mélange et solution
 Mécanisme de la dissolution

•×Un observateur mettant en contact un cristal de NaCl avec de l'eau

•Constate la disparition du solide et la formation d’une phase liquide homogène
•Ce phénomène ressemble, quant à son résultat, à la liquéfaction d’un solide par
la chaleur

•Dans les deux cas on observe une rupture de l’édifice cristallin

 Mécanisme de la dissolution

•Un solide est constitué d’un ensemble de particules, ions ou molécules,

associées entre elles par un réseau de liaisons dues :

•Forces coulombiennes classiques

•Forces de Van der Waals, dues à la formation de liaisons secondaires
 Mécanisme de la dissolution

•Ces liaisons, de Van der Waals ou coulombiennes, s’exercent dans toutes les
directions et conduisent à un édifice cohérent dont les particules sont liées par
une énergie du réseau cristallin ou énergie de réticulation
 Mécanisme de la dissolution

•Lorsque le solide entre en contact avec un solvant, les molécules de ce derniers

qui formaient elles aussi des liaisons entre elles, tendent à en établir avec les
particules constituant le cristal. On parle de solvatation.
 Mécanisme de la dissolution

•Les liaisons formés peuvent être:

•De Van der Waals
•Liaisons Hydrogène ou de transfert de charge où un électron tend à passer
d’une molécule à une autre
 Mécanisme de la dissolution

•Ces énergies correspondent à une certaine énergie de solvatation

•Si cette dernière devient plus importante que l’énergie du réseau cristallin le
solide se disperse dans le solvant à l’état d’ions, de molécules, ou de groupes de
molécules solvatées

•On parle de dissolution

 Mécanisme de la dissolution

•La manière dont un soluté se dissout dans un solvant dépend

•De la température
•De la pression
•De la nature des deux substances
 Mécanisme de la dissolution

•Pour qu’elles puissent établir entre elles des liaisons il faut qu’elles présentent
une certaine analogie structurale

•Ainsi un composé polaire pourra former des liaisons fortes avec un solvant
polaire
 Mécanisme de la dissolution

•Mais cette similitude ne pas être considérée de façon trop strict

•Il n’est pas nécessaire que le même groupement fonctionnel existe dans le
solvant et dans le soluté

•Ils suffit qu’ils soient suffisamment voisins

 Mécanisme de la dissolution

•D’un point de vue quantitatif, si l’analogie chimique est grande, la solution des
deux substances à une structure voisine de celle du solvant pur

•Il y a miscibilité totale: cas du Méthanol et de l’eau

•Par contre si les deux substances sont très différentes, elles ne se tolèrent plus
en solutions
 Classification des solvants
•Classification selon la polarité
•On distingue ainsi:

• les solvants polaires

•les solvants non polaires ou apolaires.
 Classification des solvants
•Classification selon la polarité
•parmi les solvants polaires on distingue:
• les solvants polaires protiques (solvants protogènes) qui possèdent un
(ou plusieurs) atome(s) d’hydrogène susceptible(s) de former des ponts
hydrogène [exemples: eau, méthanol, éthanol

• Les solvants polaires aprotiques, ils sont dénués d’atomes d’hydrogène

susceptibles de former des ponts hydrogène [exemples: acetonitrile,
diméthylsulfoxyde, tétrahydrofurane
 Classification des solvants
•Classification selon la polarité
•Les solvants apolaires aprotiques
•Il s’agit par exemple des hydrocarbures linéaires, ramifiés, cycliques ou
aromatiques comme les alcanes, les alcènes, les arènes ou le tétrachlorure
de carbone. Il n’existe pas de solvants apolaires protiques.
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants hydroxylés
•Ils sont voisin de l’eau par leur groupement OH et peuvent donc s’y
dissoudre

•Ce caractère hydrophile décroit avec l’élevation du poids moléculaire:

•Le méthanol ou l’éthanol sont entièrement miscibles à l’eau
•Les propanols et les butanols ne sont que partiellement solubles
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants hydroxylés
•Ils sont voisin de l’eau par leur groupement OH et peuvent donc s’y
dissoudre

•L’existance de plusieurs hydroxyles sur la même molécule augmente le

caractère hydrophile:

•Le propanediol ou propylène glycol est entièrement miscible à l’eau

 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants oxygénés
•Ils présentent une hydrophilie moins grande que les hydroxylés mais elle
est importante dans certains cas
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants oxygénés
•Ils comprennent
•Les ethers-oxydes: exemple ether diethylique; ils sont peu hydrophile et
dissolvent de nombreux solvants peu polaire

•Les esters: exemple l’acétate d’éthyle; ce sont d’excellent solvants assez

voinsins des éthers-oxydes

•Les cétones: exemple Acetone; ils ont un pouvoir solvant assez étendue depuis
l’eau jusqu’à des substances peu polaires
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants oxygénés
•Ils comprennent
•Les sulfoxydes: exemple diméthylsulfoxide (DMSO)
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants azotés
•Ils comprennent
•Les amides: exemple dimethylformamide (DMF), solvants azotés et
oxygénés assez hydrophile

•Les amines : I et II ressemble beaucoup aux hydroxylés

•Les nitriles: exemple Acétonitrile assez voisin des cétones
 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants halogénés
•Hydrophobes, peu soluble dans l’eau, mais pouvant se mélanger aux alcools
•Exemples:
• dérivés du methane dichlorométhane, chloroforme, tetrachlorure de
carbone

•Dérivés de l’éthane: dichloroéthane, tétrachloroéthane, trichloroéthylène

 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les solvants halogénés
•Hydrophobes, peu soluble dans l’eau, mais pouvant se mélanger aux alcools
•Ce sont d’execellents solvants pour de nombreux corps organiques, ils sont
dit lipophiles

•Ils sont toutefois très toxiques

 Classification des solvants
•Classification selon la nature chimique
•Les hydrocarbures
•Les hydrocarbures aromatique : benzene, toluène, xylène sont d’excellent
solvants, mais sont très toxique

•Le cyclohexane est utilisé comme remplaçant pour le benzene, mais n’a pas
un pouvoir solvant aussi grand
 Classification des solvants
•Classification selon le pouvoir diélectrique
•×Un paramètre intéressant est la constante diélectrique,
•Grandeur qui reflète la polarisabilité électrique du milieu.

•Plus la constante diélectrique d’un solvant liquide (l’eau en particulier) est

élevée, plus sa capacité à dissocier un composé ionique est importante.
 Classification des solvants
•Classification selon le pouvoir diélectrique
•Classiquement, on sépare les solvants en trois groupe:
•Solvants dissociant: 𝜀>40
•Solvants très peu dissociant: 𝜀<15
•Solvants intermédiaires 15< 𝜀< 40
 Etude des solutions
•La solution obtenue doit répondre à des critères bien précis:
•Absence de réaction entre le solvant et soluté
•Homogénéité de la solution : au moins au niveau macroscopique, la solution
doit contenir la même proportion de solvant et de soluté en tout point
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration ou titre d’une solution est le poids de soluté contenu dans
une quantité de solvant ou de solution

•L’expresssion la plus fréquente en chimie analytique utilise la quantité de

solution non de solvant
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration Molaire ou molarité
•C’est la quantité, en mole, d’une espèce présente dans 1L de solution
𝑛
𝐶=
𝑉
 Etude des solutions
• Expression de la concentration des solutions:
• La Concentration en pourcentage
• Souvent utilisé par les chimistes
• Peut prêter à confusion, car la composition en % d’une solution peut s’exprimer de
plusieurs manières

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
𝑷𝒐𝒖𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒈𝒆 𝑴𝒂𝒔𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 𝒐𝒖 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒕𝒊𝒐𝒏 𝒎𝒂𝒔𝒔𝒊𝒒𝒖𝒆 𝑚⁄𝑚 = 𝑥100
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é
𝑷𝒐𝒖𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒈𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒊𝒒𝒖𝒆 𝒐𝒖 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒕𝒊𝒐𝒏 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒊𝒒𝒖𝒆 𝑣⁄𝑣 = 𝑥100
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é/𝑔
𝑷𝒐𝒖𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒈𝒆 𝒆𝒏 𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒑𝒂𝒓 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆 𝑚⁄𝑣 = 𝑥100
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛/𝑚𝑙
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•Les parties par million (ppm) et les parties par milliards (ppb)
•Une partie par million (ppm) correspond à 1 mg par kg ou 1 μg par g
(0,0001 %) (m/m).

•Une partie par billion (ppb) correspond à 1μg par kg ou 1 nanogramme

par g (1 ppb = 10–3 ppm)

•Très pratique pour exprimer les concentrations de solutions très

diluées
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•Les parties par million (ppm) et les parties par milliards (ppb)
•En pratique lorsqu’on calcul des concentrations en ppm, on peut se souvenir
que 1ppm=1mg/L

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é(𝑔) #
𝐶!!" = 𝑥 10
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝑔)

Pour des solutions aqueuses diluées dont les masse volumiques sont
approximativement de 1g/L

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é(𝑚𝑔)
𝐶!!" =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝐿)
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Si les unités le plus fréquemment rencontrées pour décrire une solution sont:
• la concentration molaire (ou molarité),
•le pourcentage en masse,
•la molalité
•la fraction molaire,
•on rencontre encore la notion de concentration équivalente (ou normalité)
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•(CEq), également appelée « normalité » (N) d’une solution, peut être définie
comme le nombre d’équivalents de soluté (NEq) présents dans un certain
volume de solution:

𝑁!"
𝐶!" =
𝑉#$%&'($)
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Cette concentration équivalente s’exprime en équivalent par litre (Eq ·L–1).
*+ *+ *+
𝐶!" 𝐸𝑞. 𝐿 =𝐶 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 . 𝑁!" (𝐸𝑞. 𝑚𝑜𝑙 )
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•La notion d’équivalent dépend du type de réaction qui se déroule en
solution et donc du type de réactif auquel on se réfère.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Ceci nous amène donc à définir l’équivalent de manière différente, selon qu’on
considérera

•un acide,
•une base,
• un sel,
•un oxydant
•un réducteur.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un acide
•Un équivalent représente le nombre de moles d’ions H + (ou H3 O)
+ qui sont
libérés par une mole d’acide.

0
𝑁!" (𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒) = 𝑛𝐻%(,é.é/
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un acide
•Dès lors, une solution normale (solution 1 N ou 1 Eq·L–1) d’acide contient, par
litre de solution, une quantité d’acide capable de fournir une mole de protons.

•Ainsi, pour HCl ou HNO3, une solution 1 N (1 Eq ·L–1) correspond à une solution
1 mol· L–1.

•Pour H2SO4, dont la dissociation totale fournit deux protons, une solution 1N
(1 Eq ·L–1) correspond à une concentration molaire de 0,5 mol·L–1.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour une base
• Un équivalent représente le nombre de moles d’ions H + (ou H3 O)
+ qui sont
captés par une mole de base.

•Pour les bases des familles des alcalins et des alcalino-terreux, cela
correspond au nombre de moles d’ions OH– qui peuvent être libérés.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour une base
• Ainsi, pour NaOH, une solution 1 N correspond à une solution 1 mol · L .
–1

Pour Mg(OH)2, capable de libérer deux ions OH–, une solution 1 N (1

Eq·L–1) correspond à une concentration molaire de 0,5 mol·L–1.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
•Prenons l’exemple du chlorure de baryum, BaCl2(s). Une mole de cet
électrolyte se dissocie en solution aqueuse selon:
10 *
𝐵𝑎𝐶𝑙2 → 𝐵𝑎 + 2 𝐶𝑙
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
• Suite à cette dissociation en ions, on forme deux moles d’ions chlorure
(c’est-à-dire 2 × 35,45 g = 70,90 g) et une mole d’ions baryum (c’est-à-
dire 137,33 g).
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
•Il n’y a donc pas d’égalité entre les quantités massiques des anions et des
cations: la « balance massique » est en déséquilibre.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
•Par contre, la « balance ionique » est en équilibre: la dissociation d’une
mole de chlorure de baryum fournira autant de charges positives (Ba2+)
que de charges négatives (Cl–). L’électroneutralité est respectée.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
•Si le nombre d’équivalents (NEq) est défini comme le nombre de charges
électriques élémentaires dans une mole d’ions, on se retrouve, dans
chaque plateau de la balance à l’équilibre, avec 2 équivalents. Le nombre
d’équivalents est donc le nombre de moles de l’ion multiplié par la charge
de l’ion:

NEq = nombre de charges élémentaires dans une mole d’ions = nion (mol) ×
charge de l’ion
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour un sel
• Dans notre exemple:
•Cl– (charge = 1) → Une charge électrique élémentaire par mole d’ions
→ NEq = 1 Eq ·mol–1

•Ba2+ (charge = 2) → Deux charges électriques élémentaires par mole

d’ions → NEq = 2 Eq ·mol–1
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour des oxydants et des réducteurs
• 1 Eq représente la quantité d’agent oxydant ou réducteur qui peut
accepter ou fournir une mole d’électrons.

•Cela correspond, soit à une mole d’oxydant divisée par le nombre

d’électrons que ce composé peut capter,

•soit à une mole de réducteur divisée par le nombre d’électrons que ce

composé peut céder.
 Etude des solutions
•Expression de la concentration des solutions:
•La concentration équivalente et normalité
•Pour des oxydants et des réducteurs
• Dès lors, une solution normale (solution 1 N ou 1 Eq·L )
–1 d’un oxydant
ou d’un réducteur contient, par litre, une quantité correspondant à la
mise en jeu d’une mole d’électrons dans la réaction d’oxydo-réduction à
laquelle il doit participer.
* *+
𝐶!" = 𝑛𝑒 . 𝐶(𝑚𝑜𝑙. 𝐿 )
 Etude des solutions
•Coefficient d’ionisation (𝛼)
•C’est le rapport du nombre de molécules ionisées au nombre de molécules
introduites dans la solution (α ne peut varier que de 0 à 1)

•Force ionique (I)

•Elle permet d'apprécier l'encombrement ionique d'une solution : elle
correspond à la demi-somme de la concentration de chacun des ions (Ci
exprimée en Molarité) multipliée par la charge (zi) de cet ion à la puissance 2
 Etude des solutions
•Concentration et activité
•La LAM, qui est à la base de nombreux raisonnements en chimie analytique
fait appel, dans le cas des solutions aux concentrations.

•En réalité il faut tenir compte des interactions entre les différents ions
•En toute rigueur il faut faire intervenir les activités au lieu des
concentrations
 Etude des solutions
•Concentration et activité
•L’activité « a » est reliée à la concentration C par l’équation:
𝑎 = 𝜸𝐶

•Où 𝜸 est le coefficient d’activité

• 𝜸 ≤ 1 et il tend vers cette valeur lorsque les solutions sont très diluées
•C’est seulement dans ce cas e figure qu’on peut confondre les deux notions
 Etude des solutions
•Concentration et activité
•Le calcul du coefficient d’activité dépend de la force ionique I de la solution
•Le coefficient d’activité 𝜸N relatif à un ion N sera calculé de façon différente
selon la valeur de la force ionique
 Etude des solutions
• Concentration et activité
• Si I ≤ 0,02 𝜸N est calculé par la relation
− log 𝜸N =0,5𝑧!" 𝐼

• Si 0,02 ≤I ≤0,2 la formule doit etre corrigé, et devient

"
𝐴 x 0,5 x 𝑧! x 𝐼
− log 𝛾! =
1 + (𝑟 x 𝐵 x 𝐼)

• Après remplacement de A et B par leur valeur respectives

"
0,5 x 𝑧! x 𝐼
− log 𝛾! =
1+ 𝐼
 CONCLUSION
•La compréhension des solutions et leurs constituants est fondamentale pour
pouvoir appréhender les différentes réactions chimiques ayant lieu en leur
sein.

•Ils sont particulièrement répandue, et sont de divers types

•Mais en chimie analytique les plus largement utilisées sont les solutions
aqueuses