Travaux dirigés de Biochimie structurale : les glucides
I. Voici certains glucides en représentation de Fisher:
Figure 1
1 - Quelles sont les propositions exactes:
a) 1 = L ribose b) 2 = L glycéraldéhyde c) 3 = D glucose d) 6 = D fructose e) 9 = D galactose
2 - Quelles sont les propositions exactes:
a) 1 et 5 sont des isomères b) 2 et 8 sont des diastéréoisomères c) 3 et 6 sont des épimères d)
3 et 7 sont des épimères e) 7 et 9 sont des épimères
II. Voici la formule du raffinose (figure2). Quelles sont les propositions exactes ?
a) Il est non réducteur b) Il est hydrolysé par une α-glucosidase c) Il est hydrolysé par une β -
galactosidase d) Le 2,3,4 triméthyl-galactopyranose est un des produits d’une
perméthylation suivie d’une hydrolyse e) C’est le D−galactopyranosyl α (1-6) D-
glucopyranosyl α (1-2) D-fructopyranoside β
III. Voici l’élément de base de l’acide hyaluronique (figure 3). Quelles sont les propositions
exactes ?
a) présence du D-glucose b) présence du N acétyl D galactosamine c) présence de l’acide
glucuronique d) présence d’une liaison β (1-3) e) dans le polymère présence d’un autre type
de liaison β (1-4)
1
Figure 2 Figure 3
IV. On veut connaître le degré de ramification de l’amylopectine correspondant à des
liaisons α (1 6). Quel procédé peut-on employer ? Un échantillon de 258 mg d’amylopectine
fournit uniquement des dérivés méthylés du glucose dont 12,4 mg de 2-3 diméthyl glucose.
Quel est le % de résidus de glucose de l’amylopectine possèdant des ramifications α (1 6) ?
V. Deux polysaccharides X et Y sont hydrolysés et dans les deux cas on n’obtient que du D
glucose. La méthylation de ces deux polysaccharides suivie d'une hydrolyse acide donne:
pour X : 84 % de 2,3,6 triméthylglucose, 8 % de tétraméthylglucose, 8 % de diméthylglucose
et pour Y: 99,8 % de 2,3,6 triméthylglucose, 0,2% de tétraméthylglucose. Les α amylases sont
actives uniquement sur X. Que pouvez-vous préciser à propos de ces deux polyholosides ?
VI. Après perméthylation d’un téra-holoside branché suivie d’une hydrolyse acide, on
obtient les composés suivants :
- 2,3,4,6 tetra-o-methy alpha-D-glucopyranose
- 2,3,4,6 tétra-o-methyl alpha –D-manopyranose
- 2,3 di-o-methyl- alpha-D galactopypranose
- 2,3,6 tri-o-methyl-alpha D- glucopyranose
Donner selon Haworth une structure de A qui satisfait le résultat ci-dessus. Dire si A est
réducteur ou nom. Justifier (2 lignes max.).
VII. Après méthylation exhaustive suivie d’hydrolyse acide de 34 g d’amylopectine on a
obtenu les quantités ci-dessous des produits suivants :
- A: 16,6 mmole 2,3,4,6 tetra-o-methyl alpha-D- glucopyranose
- B : 16,6 mmoles
- C : x mmoles 2,3,6 tri-o-methy alpha-D-glucopyranose
Donner l’origine (position) de A dans la chaîne d’amylopectine.
Donner le nom générique de B.
Calculer la quantité x (en mmoles) de C.
2
*Note : PM d’un résidu glycosyl =162.
VIII. Parmi les oses suivants, indiquez ceux qui peuvent donner des produits de réduction
identiques. Justifiez
IX. On donne les pouvoirs rotatoires suivants :
α-D-glucopyranose : 112°, β-D-glucopyranose : 18,7°.
Calculez l’angle de déviation de la lumière polarisée d’une solution de α-D-glucopyranose 0,5
M dans un tube de longueur 100 mm.
Quand on dissout une quantité de α-D-glucopyranose dans de l’eau distillée on observe une
diminution progressive du pouvoir rotatoire de 112° vers 52,7°. Expliquez la raison de cette
diminution.
X. On ajoute 50 ml d’eau distillée à 25 ml d’une solution A d’un hexose (D-xylose) (pouvoir
rotatoire = +19) de concentration inconnue. 5 ml de ce mélange sont alors placés dans un
tube de polarimètre de longueur 10 cm. L’angle de déviation de la lumière polarisée
mesurée dans ces conditions est de +3°.
Calculez la concentration de la solution A avant le mélange en g/l et en molarité. 20 ml de
cette solution A sont additionnés à 20 ml d’une solution à 2,5% de fructose (pouvoir
rotatoire = -92°).
Calculez l’angle de déviation de la lumière polarisée par ce mélange (on utilise les mêmes
conditions de mesure).
XI. Une solution de D glucose présente après un certain temps de mise en solution un
pouvoir rotatoire spécifique de + 52,7 °. Calculer les pourcentages des formes α et β sachant
que : [α ] ( α D- glucose) = +113,4 ° , [α ] ( β D-glucose) = +18,7 °
XII. Un diholoside réducteur est soumis à l'action de l'iodure de méthyle en présence
d'oxyde d'argent. Le dérivé méthylé obtenu est ensuite hydrolysé en milieu acide et
l'hydrolysat est alors soumis à une chromatographie en phase gazeuse. On identifie les
composés suivants en quantité égale :
- 2,3,4,6-tétra-O-méthyl-D-glucopyranose
- 2,3,6-tri-O-méthyl-D-glucopyranose
En déduire la formule du diholoside. Que manque-t-il comme information pour pouvoir lui
donner avec certitude un nom ?
3
XIII. Préciser en écrivant les réactions et les noms des produits obtenus par action de l'iodure
de méthyle en présence d'un catalyseur (oxyde d'argent) sur les glucides suivants : le lactose,
le saccharose
Les lipides
Exercice 1
1. Neutralisation des acides gras
a) Ecrire l'équation de la réaction de neutralisation de l'acide palmitique par la soude.
b) Donner le nom du produit obtenu.
c) Quelles sont les propriétés de ce produit ?
2. Indice d'acide d'un corps gras
a) Donner la définition de l'indice d'acide d'un corps gras.
b) Etablir la relation entre l'indice d'acide et le nombre d'atome de carbone d'un acide gras
saturé.
c) Calculer les indices d'acide de l'acide butyrique (i.e., acide butanoïque) et de l'acide
palmitique. Conclusion ?
3. Réduction des acides gras insaturés
a) Ecrire l'équation de la réaction de réduction de l'acide linoléique.
b) Donner le nom du produit obtenu.
c) Dans quel but cette réaction est-elle utilisée dans l'industrie agro-alimentaire ?
4. Indice d'iode d'un corps gras
a) Donner la définition de l'indice d'iode d'un corps gras.
b) Ecrire l'équation et préciser le mécanisme de la réaction mise en jeu pour la détermination
de cet indice.
c) Etablir la relation entre l'indice d'iode, le nombre d'atomes de carbone et le nombre de
doubles liaisons d'un acide gras.
d) Un acide gras à 18 atomes de carbone a un indice d'iode égal à 180 ; en déduire sa
structure ; écrire sa formule développée et donner son nom.
Exercice 2 Un composé lipidique L est isolé à partir de tissu nerveux. L'analyse élémentaire de ce
lipide montre qu'il est constitué des éléments suivants : C, H, O, N, P.
La phospholipase C coupe L en deux composés A et B.
L'hydrolyse alcaline forte de A donne du phosphate et un aminoalcool à 5 atomes de carbone.
L'hydrolyse alcaline douce de B donne un trialcool et des acides gras.
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L'analyse chromatographique de ces acides gras révèle un pic unique dont le temps de rétention est
égal à celui de l'acide gras C18 :1.
Exercice : indice d’acide IA
On pèse m = 1,015 g d’huile de lin que l’on dissous dans de l’alcool. On ajoute 3 gouttes de
phénolphtaléine et l’on verse une solution de potasse alcoolique de concentration C=9,5.10-3
mol.L-1. le virage de l’indicateur a lieu pour V = 7,4 mL.
1- D’où proviennent les acidités libres d’un corps gras ?
2- Justifier l’emploi de l’indicateur coloré phénolphtaléine ;
3- Écrire l’équation de la réaction chimique.
4- Donner l’expression littérale de IA en fonction de V, C et m. On donne la masse molaire de
la potasse : 56,1 g.mol-1.
5- Calculer l’indice d’acide de l’huile de lin.
