TD Matériaux Inorganiques
Chapitre 1 : GENERALITES
EXERCICE 1 : Calculs de variance
a. Soit l'équilibre de dissociation du pentachlorure de phosphore PCl5 :
𝑃𝐶𝑙5(𝑔) ⇆ 𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)
Déterminer la variance du système général.
Que devient cette variance dans le cas du système obtenu à partir de PCl5(g) seul ?
b. Soit l'équilibre de dissociation du carbonate de calcium CaCO3(s) :
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ⇆ 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔)
Déterminer la variance du système général.
Que devient cette variance dans le cas du système obtenu à partir de CaCO3(s) seul ?
c. Soit l'équilibre homogène gazeux :
2 𝐻𝐼(𝑔) ⇆ 𝐼2(𝑔) + 𝐻2(𝑔)
Déterminer la variance du système général.
Que devient cette variance dans le cas du système obtenu à partir de HI(g) seul ?
d. Déterminer, dans les cas particuliers a) et c) l'influence de la pression sur l’évolution de l’équilibre.
e. Soit l'équilibre homogène gazeux :
𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) ⇆ 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2(𝑔)
Calculer la variance dans les 3 cas :
• Système le plus général,
• Système obtenu à partir de CO(g) et H2O(g) seulement,
• système obtenu à partir d'un mélange équimolaire de CO(g) et H2O(g)
f. Soit l'équilibre homogène gazeux :
𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 𝐻2(𝑔) ⇆ 𝐹𝑒(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
Déterminer la variance du système général.
Que devient cette variance dans le cas du système obtenu à partir de Fe(s) et H2O(g) ?
EXERCICE 2 : Rupture ou déplacement d'équilibre ?
Pour chacun des équilibres chimiques précisés ci-dessous :
1. Calculer le nombre de degrés de liberté du système associé.
2. Prévoir la conséquence d'une augmentation de température ou de pression. On précisera les cas ou
une rupture d'équilibre peut être possible.
• 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐶(𝑠) ⇆ 2 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝑟 𝐻 0 = 173 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
• 2 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇆ 2 𝑆𝑂3(𝑔) ∆𝑟 𝐻 0 = −200 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
• 2 𝐶𝑢(𝑠) + 𝐶𝑙2(𝑔) ⇆ 2 𝐶𝑢𝐶𝑙(𝑠) ∆𝑟 𝐻 0 = −274 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
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EXERCICE 3 : Evolution d’un équilibre
Soit la synthèse de l'ammoniac : 𝑁2(𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ⇆ 2 𝑁𝐻3(𝑔) ∆𝑟 𝐻 0 = −184 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
Dans quelles conditions (T, P) cette synthèse sera favorisée ?
EXERCICE 3 : Optimisation de la formation du méthanol
La réduction par le dihydrogène du dioxyde carbone conduit au méthanol selon l'équation :
𝐶𝑂2(𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) ⇆ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝑟 𝐻 0 = −59 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
Pour optimiser cette synthèse, doit-on :
1. Se placer à haute ou basse température ?
2. Se placer à haute ou basse pression ?
3. Introduire du diazote à température et à volume constants ?
4. Introduire du dihydrogène à temperature et à pression constantes ?
EXERCICE 4 : Optimisation de l’estérification
La synthèse d'un ester à partir d'un acide carboxylique et d'un alcool est quasiment athermique. On
modélise par exemple l'obtention du propanoate d'ethyle par l'eqation :
𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂2 𝐻(𝑙) + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) ⇆ 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂2 𝐶2 𝐻5(𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
1. Comment maximiser le rendement de la synthèse d'ester ?
2. Quel peut être l’intérêt de chauffer le mélange ici ?
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Chapitre 2 : Diagrammes de phases unaires
EXERCICE 1 : Diagramme de phase unaire de l’eau
a) Indiquer la nature des courbes et les
différents domaines du diagramme.
b) Calculer la variance dans les différents
domaines, sur les courbes et au point triple.
Dans chaque cas, interpréter sa valeur.
c) Quelle particularité présente la courbe
de fusion ? Comment l’explique t on ?
d) Donner la valeur de la pente en
fonction de 1/T
Données : eau liq = 1000 kg/m3, eau
solide = 916.7kg/m3, Hfusion (eau) = 6.02
kJ.mol-1.
EXERCICE 2 : Tracé du diagramme de phase d’une substance
a) Point de fusion de la substance : 20°C, P= 1 atm
b) Point d’ébulition de la substance : 50 °C, P= 1 atm
c) Les phases solide, liquide et gazeuse de cette substance sont en équilibre à 10 °C sous une
pression de 0.5 atm
d) On peut voir la phase solide et la phase liquide en équilibre à 15°C sous une pression de 0.75 atm
e) La tension de vapeur (en atm) de cette substance liquide est 0.55 (20 °C), 0.70 (35 °C) et 0.85 (44
°C)
f) A 7°C, la phase solide est en équilibre avec sa vapeur si la pression de cette dernière est de 0.46
atm.
Chapitre 3 : Diagramme de phases binaires
EXERCICE 3 : Diagramme de phase Cu-Ni
a) Indiquer les domaines de phases sur le diagramme ci-dessous.
b) Quelle est la température de fusion du Nickel ? du Cuivre ?
c) Décrire les différents évènements se produisant lors de la chauffe d’un mélange Cu-Ni à 50%wt
Ni.
d) Quelles sont les phases en présence dans un mélange Cu – Ni à 1250 °C ? Quelle est la
composition de chacune de ces phases ? Quelle est la proportion de chacune de ces phases ?
e) Tracer l’allure des courbes de refroidissement depuis 1500 °C jusque 100°C pour les mélanges de
compositions : 100, 30 et 0%wtNi. Indiquer la variance dans chacun des domaines de courbes.
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Liquide
ol ide
+S
Liq
Solide
EXERCICE 4 : Diagramme de phase Cu-Ni
a) Indiquer les domaines de phases sur le diagramme.
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b) Quelle est la température de fusion du Pb ? de Sn ?
c) À 100°C, quelle est la solubilité de Sn dans la solution solide de Pb ?
d) Décrire la réaction eutectique
e) Quelles sont les phases en présence dans un mélange Pb – Sn à 250 °C ? Quelle est la
composition de chacune de ces phases ? Quelle est la proportion de chacune de ces phases ?
f) Tracer l’allure des courbes de refroidissement depuis 400 °C jusque 0°C pour les mélanges de
compositions 0, 10, 40, WE, 80, 100 %wt Sn. Dans chacun des cas, indiquer la variance
correspondant à chaque domaines de courbes et décrire les différents phénomènes se
produisant au cours du refroidissement.
EXERCICE 5 : Diagramme de phase KBr-CaBr2.
Masse Masse
(%wt T°C caractéristiques (%wt T°C caractéristiques
CaBr2) CaBr2)
0 730
15.7 695 544 71.6 614 562
29.6 648 545 79.7 580 564
41.9 586 542 87.0 637 562
52.8 619 543 93.8 689 563
62.7 637 100 730
Déterminer la formule du composé défini apparaissant dans ce diagramme. Dessiner le graphique de
Tamann theorique de chaque invariant. On mélange 6 moles de KBr et 3.3 mol de CaBr2 et on chauffe à
600 °C. Calculer la masse des phases qui seront en présence dans ces conditions. Données : KBr=119
g/mol, CaBr2=200 g/mol.
EXERCICE 6 : Diagramme de phase CdCl2-NaCl.
Mol (% T°C changement Longueur Longueur
T°C palier T°C palier
NaCl) pente palier (cm) palier (cm)
0.0 562
10.0 538 395 0.72
20.0 506 394 1.6
30.0 465 394 2.4
40.0 415 393 3.2
45.0 392 3.6
50.0 407 390 2.8
55.0 420 391 1.9
60.0 480 390 1.1 423 0.7
65.0 549 390 0.2 425 3.5
66.7 562 425 4.2
70.0 602 423 3.7
75.8 658 421 2.9
80.0 690 420 2.4
90.0 756 420 1.2
95.0 780 420 0.6
100.0 798
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Tracer le diagramme de phase
Déterminer la formule du composé défini apparaissant dans ce diagramme, en utilisant le graphique de
Tamann.
Indiquer les phases présentes dans chaque domaines du diagramme de phase.
Caractériser chaque invariant.
EXERCICE 7 : Etude d’un diagramme binaire.
La figure ci-dessous représente le liquidus d’un diagramme binaire entre deux constituants A et B de
masses molaire MA=75 g/mol et MB=60g/mol.
Les caractéristiques de ce système sont :
- Existence de deux composés définis D1 et D2 correspondants à des titres massiques en B
respectivement égaux à 54.5 % et 80%.
- Température de fusion de D1 = 600°C
- Température de fusion de D2=650°C
a) Déterminer les formules de D1 et D2
b) L’étude du refroidissement d’un mélange à 25% de B a montré les résultats suivants :
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- 650°C : équilibre entre cristaux à 10% de B et un liquide à 28% de B.
- 550°C : équilibre entre cristaux à 16.5% de B et un liquide à 37% de B.
- 350°C : équilibre entre cristaux à 14.5% de B et des cristaux de D1.
- 200°C : équilibre entre cristaux à 9% de B et des cristaux de D1.
c) Compléter le diagramme sachant que D2 existe sous deux variétés polymorphiques et que la
transition se situe à 350 °C.
d) Donner la liste des différentes phases existant dans chaque domaine. Quels sont les types de
fusion de D1 et D2 ?
e) Quelle est la variance au point M (600°C, 78%) ? justifier ?
f) Tracer la courbe d’analyse thermique du refroidissement d’un mélange à 78% de B de 800 °C à
200°C.
g) A l’état solide, le constituant B est il partiellement ou totalement miscible dans A ? Déterminer
graphiquement la température et composition où cette solubilité maximale.
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