UNIVERSITE HASSAN II DE CASABLANCA
Faculté des Sciences Ben M’Sick
Département de chimie
Travaux Dirigés de la Thermochimie TC/PC/S1
Session d’automne 2024/2025
Série 2
Exercice I.
Soit la réaction de combustion suivante :
CO (g) + ½ O2 (g) + 2 N2 (g) → CO2 (g) + 2 N2 (g)
Calculer la température de la flamme de CO brûlant dans l’air. Les gaz initiaux sont
pris à 298K. On donne les enthalpies molaires standards de formation.
∆hf°,298 (CO2, g) = -94,05 kcal mol-1
∆hf°,298 (CO, g) = -26,4 kcal mol-1
On donne également les capacités calorifiques molaires à pression constante
en cal. mol-1 .K-1
Cp (CO2, g) = 7,3 + 47,8. 10-4 T
Cp (N2, g) = 6,5 + 10-3 T
On suppose qu’on effectue une telle réaction à 298K dans une enceinte adiabatique.
La chaleur fournie par la combustion, sert à élever la température des produits
de la réaction.
Exercice II.
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H °r,298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆Hr,°298 (2) = -68.3 kcal
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (l) ∆H °r, 298(3) = -372,8 kcal
1. Déterminer la chaleur standard ∆H°r,298 (4) de la réaction suivante :
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
2. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
On donne : ∆hf°,298 (C2H4, g) = 8,04 kcal mol-1
3. En utilisant le cycle de Hess, déterminer la chaleur de formation de la liaison
C-C dans C2H6 (g)
On donne : ∆h°sublimation(C,s) = 171,2 kcal mol-1
∆h°298 (H-H) = -104 kcal mol-1
∆h°298 (C-H) = -99,5 kcal mol-1
Exercice III.
L’enthalpie molaire de combustion de méthane à 25 °C et sous une atmosphère
est égale à -212,8 kcal.
Connaissant les enthalpies des réactions suivantes :
1
C (graphite) + O2 (g) → CO2 (g) (1) ∆Hr,°298 (1) = -94,05 kcal
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O(l) (2) ∆Hr,°298 (2) = -68,3 kcal
1. Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthane gazeux
∆h°f,298 (CH4,g).
2. Calculer l’enthalpie molaire de combustion du méthane sous une atmosphère
et à la température de 1273 K, en utilisant d’abord la méthode du cycle, puis
la loi de Kirchhoff avec changement de phase.
On donne les capacités calorifiques molaires (supposées constantes entre 298
et 1273 K) des corps suivants :
Cp (CH4, g) = 13,2 cal mol-1 K-1
Cp (O2, g) = 7,6 cal.mol-1.K-1
Cp (CO2, g) = 11,2 cal mol-1 K-1
Cp (H2O,g) = 9,2 cal.mol-1.K-1
Cp (H2O, l) = 18,0 cal mol-1 K-1
L’enthalpie de vaporisation de l’eau est : ∆h°vap, 373(H2O, l) = 9,7 kcal.mol-1
Exercice IV.
La combustion d’une mole d’éthylène dans les conditions standards suivantes
l’équation fournit au milieu extérieur 1387,8 kJ.
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2H2O (l)
En utilisant les enthalpies molaires standards de formation et les énergies
des liaisons ainsi que l’enthalpie de sublimation du carbone C(s) → C(g)
∆h°sub (C, s) = 171,2 kcal mol-1 , ∆hf°,298 (CO2 ,g) = -393 kJ.mol-1
et ∆hf°,298 (H2 O,l) = -284,2 kJ.mol-1.
1. Calculer l’enthalpie molaire standard de formation de C2H4 (g).
2. Calculer l’énergie de liaison C = C dans C2H4 (g)
Données :
Liaison H-H C-H
∆h°298 (liaison) (kJ.mol )
-1
- 434,7 - 413,8
Exercice V. (Facultatif)
A 25°C l’enthalpie de la réaction suivante est de -22,8 kcal.
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2NH3 (g) ∆Hr,°298 (1) = -22,08 kcal
Calculer en fonction de la température l’enthalpie de la réaction sachant que
les capacités calorifiques molaires sont en cal mol-1 K-1:
Cp (N2, g) = 6,85 + 0,28. 10-3 T
Cp (NH3, g) = 5,72 + 8,96. 10-3 T
Cp (H2, g) = 6,65 +0,52. 10-3 T
Nous supposons qu’il n’y a pas de changement de phases dans cet intervalle
de température.
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