TP n°10
Étalonnage d’une solution de
thiosulfate de sodium
Objectif :
Les solutions aqueuses de thiosulfate de sodium Na! S! O" sont des solutions réductrices courantes au
laboratoire. Placées dans une pissette, elles permettent de détruire rapidement des oxydants
dangereux à la fin d’une expérience, ou en cas de dispersion accidentelle. Lorsqu’elles sont de
concentration précisément connue, elles permettent également de titrer de nombreux oxydants.
On rappelle que l’ion thiosulfate est le réducteur du couple S# O!% !% !%
$ /S! O" (l’ion S# O$ est
communément appelé ion tétrathionate). Le potentiel standard de ce couple vaut : 𝐸° = +0,08 V.
On s’intéresse dans cette expérience à une solution de thiosulfate de sodium qui a été préparée il y a
quelque temps à une concentration donnée (inscrite sur le flacon). En raison de l’oxydation par le
dioxygène de l’air notamment, lors de l’entreposage de la solution, la concentration précise des ions
thiosulfate n’est plus garantie. Cette solution devant être utilisée ultérieurement pour un titrage, votre
objectif est de procéder à son étalonnage, c’est-à-dire de déterminer la concentration de cette
solution en ions S! O!%
" le plus précisément possible.
Pour cela, vous devrez :
- vous approprier les différentes informations données ci-après ;
- élaborer un protocole pour remplir l’objectif (appeler le professeur pour validation) ;
- mettre en œuvre ce protocole ;
- exploiter les résultats ; présenter vos calculs et vos résultats (concentration de la solution de
thiosulfate et son incertitude) de manière claire sur une fiche compte-rendu (présenter cette
fiche au professeur) ;
- collecter les résultats de tous les binômes et en déduire une évaluation type A de
l’incertitude ; comparer à votre résultat et conclure.
Informations :
1) Le titrage du thiosulfate de sodium par le diiode (ou l’inverse) est un titrage très classique au
laboratoire. La réaction support de titrage est quasi-totale et quasi-instantanée et, pour détecter
commodément la fin de cette réaction, on dispose d’un indicateur coloré du diiode, l’empois
d’amidon (suspension d’amidon dans de l’eau). En présence de cet indicateur, le diiode, qui est d’un
brun très pâle en solution aqueuse, difficilement repérable à faible concentration, s’associe avec
l’amidon pour former un complexe noir violacé. Ce complexe ne protège pas le diiode de la réduction
par le thiosulfate, mais il permet de repérer très efficacement la présence de traces de diiode en
solution.
2) Pour réaliser une solution de concentration très précisément connue au laboratoire, il faut utiliser
un étalon primaire.
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Un étalon primaire est un composé solide pur qui sert de référence pour effectuer des étalonnages
avec le maximum de précision et de répétabilité. Un étalon primaire doit répondre à un certain
nombre de critères :
- il doit être très pur ;
- il doit être stable dans l’air (non oxydable, non sublimable...) ;
- sa composition cristalline doit être anhydre (de façon à éviter toute déshydratation et/ou
réhydratation en fonction du taux d’hygrométrie du laboratoire) ;
- il doit se dissoudre facilement dans le solvant de titrage ;
- il doit avoir une masse molaire élevée afin de minimiser l’erreur relative de pesée ;
- il doit être peu cher ;
- il doit être non toxique.
Dans cette séance, on met à votre disposition de l’iodate de potassium, de formule KIO" , qui répond de
manière satisfaisante à la plupart des critères ci-dessus et que l’on peut dès lors considérer comme un
étalon primaire.
3) En plus de l’étalon primaire KIO" , vous disposez d’une solution d’iodure de potassium à 10%, ainsi
que des solutions d’acides ou de bases courantes au laboratoire.
On fournit le diagramme potentiel-pH de l’iode :
Diagramme potentiel-pH simplifié de l’iode en solution aqueuse
Concentration de tracé : 0,01 mol⋅L%&
Convention de frontière de prédominance : égalité en atomes
Remarque : Sous forme moléculaire I! , le diiode est très peu soluble dans l’eau. Ce n’est pas surprenant
car il s’agit d’une molécule apolaire et évidemment incapable de réaliser de liaison hydrogène avec
l’eau. Cependant, en présence d’un excès d’ions iodure, le diiode s’associe avec ces derniers selon : I! +
I % = I"% . Les ions triiodure ainsi obtenus possèdent des propriétés redox similaires au diiode, tout en
garantissant une très bonne solubilité du diiode sous cette forme.
Pour simplifier, on modélisera toujours le diiode par le constituant I! (aq) dans les réactions de ce TP,
même si une grande partie de ce diiode est en fait sous forme I"% (aq) .
4) Les autres données nécessaires à l’établissement du protocole (fiches de sécurité, masses
molaires…) seront à rechercher par vos soins.
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NOM :
Grille d’évaluation TP n°10
Compétences générales A B C D
Rechercher et organiser l’information en lien avec une
situation expérimentale
Énoncer une problématique d’approche expérimentale
S’approprier
Identifier les grandeurs pertinentes, leur attribuer un
symbole
Acquérir de nouvelles connaissances en autonomie
Proposer une démarche expérimentale s’appuyant sur
l’utilisation d’un diagramme potentiel-pH
Analyser
Concevoir un protocole de titrage indirect
Évaluer des ordres de grandeur
Réaliser Mettre en œuvre un protocole de titrage indirect
Exploiter des observations, des mesures, en estimant les
Valider
incertitudes
Présenter les étapes de sa démarche à l’oral, de manière
synthétique et organisée
Communiquer
Rédiger une synthèse et la présenter à l’oral
Utiliser un vocabulaire scientifique précis
Capacités spécifiques
mesures et incertitudes
Identifier les incertitudes liées à l’opérateur, aux instruments ou à la méthode de mesure
Procéder à une l’évaluation d’une incertitude-type par une approche statistique
(évaluation de type A)
Évaluer une incertitude-type de type B en utilisant une formule de composition des
incertitudes
Écrire, avec un nombre adapté de chiffres significatifs, le résultat d’une mesure
Comparer deux valeurs dont les incertitudes-type sont connues à l’aide de leur écart
normalisé
Mesurer des volumes avec le matériel adapté à la précision requise
Mesurer une masse avec une balance de précision
réalisation et exploitation d’un titrage
Identifier et exploiter la réaction support de titrage
Définir et repérer l’équivalence d’un titrage en utilisant un indicateur de fin de titrage
Justifier la nécessité de faire un titrage indirect
Exploiter un titrage indirect pour en déduire la concentration d’une espèce dosée
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