Chimie inorganique (programme CHI120 ujf)
EXERCICES SUR LES OXYDES
EXERCICE I211 – ACIDITE ET BASICITED’OXYDES
EXERCICE I212 – REACTIONS D’OXYDES
EXERCICE I213 – OXYDES IONIQUES
EXERCICE I214 – OXYDES DU CHLORE
EXERCICE I211 – ACIDITE ET BASICITE D’OXYDES
On donne la charge partielle δ- sur l’oxygène et la température de fusion des oxydes suivants :
CaO CrO2 K2O SO2 ZnO
-
δ -0,57 -0,10 -0,85 -0,06 -0,29
Tfus (°C) 2860 180 800 17 1975
1) a. Indiquer pour chacun de ces oxydes leur type : ionique ou covalent.
b. Commenter les températures de fusion des oxydes.
c. Classer les oxydes par caractères acide ou basique. Ecrire leur réaction avec l’eau. La
solution obtenue est-elle acide ou basique (selon Brönsted).
d. ZnO est amphotère. Ecrire les réactions avec l’eau.
2) a. Classer les oxydes suivants du plus basique au plus acide selon Lux et Flood en utilisant
l’échelle des électronégativités :
Cr2O7 Cs2O Li2O MnO Mn2O SO3
Cl Cs Li Mn S O
χ 3 0,7 1 1,5 2,5 3,5
Précisez pour chaque oxyde son type (ionique ou covalent). Ecrire leur réaction avec l’eau en
précisant si la solution est acide ou basique.
b. A quel oxyde correspond chacun des oxoacides suivants :
HMnO4 HClO H2SO4 H2CO3 HClO3
Comparer l’acidité de HClO et de HClO3.
Données :
Cl Cs Li Mn S O
χ 3 0,7 1 1,5 2,5 3,5
Corrigé
1) CaO CrO2 K2O SO2 ZnO
δ- -0,57 -0,10 -0,85 -0,06 -0,29
Caractère Ionique car δ- Covalent car Ionique car δ- Covalent car Ionique car
<-0,35 no élevé (VI) <-0,35 δ->-0,1 métal de
no = II
Tfus (°C) 2860 180 800 17 1975
T correspond est lié aux forces de cohésion intermoléculaires.
Le caractère covalent correspond à des températures basses (plus facile à casser).
2) Cl Cs Li Mn S O
χ 3 0,7 1 1,5 2,5 3,5
Cs2O Li2O MnO Mn2O7 SO3 Cl2O7
∆χ 2,8 2,5 2 2 1 0,5
ionique covalent
caractère ionique ionique covalent covalent
no = II no = VII
Basicité augmente (avec le caractère ionique)
Basiques :
Cr2O + H 2O → 2CsOH ⇌ 2Cs + + 2OH −
Zi2O + H 2O → 2 LiOH ⇌ 2 Li + + 2OH −
MnO + H 2O → Mn ( OH ) 2 ⇌ Mn 2+ + 2OH −
acides :
Mn2O7 + H 2O → 2 HMnO4 ⇌ 2 H + + 2MnO4−
SO3 + H 2O → H 2 SO4 ⇌ 2 H + + SO42−
Cl2O7 + H 2O → 2 HClO4 ⇌ 2 H + + 2ClO4−
Acide HMnO4 HClO H2SO4 H2CO3 HClO3
No +VII +I +VI +IV +V
Oxyde Mn2O7 Cl2O SO3 CO2 Cl2O5
HClO est plus acide que HClO3 car le degré d’oxydation de Cl dans le premier composé est plus grand.
Plus simplement, on peut utiliser la formule développée qui montre que le H de HClO3 part plus facilement. Il
est donc plus acide.
EXERCICE I212 – REACTIONS D’OXYDES
1) Compléter les réactions acide-base de Lux et Flood en indiquant quel oxyde est basique et
quel oxyde est acide :
CO2 + CaO
→ ... BaO + TiO2
→ ...
Na2O + SiO2
→ ... SO3 + K 2O
→ ...
2) Compléter et interpréter les réactions suivantes lorsqu’elles sont possibles :
Na2 SO4 + CrO3
→ ... Na2CO3 + SO3
→ ...
Mg ( NO3 ) 2 + SO2
→ ... K 2CO3 + Na2O
→ ...
Données :
oxyde Na2O SO3 CrO3 CO2 MgO SO2 K2O N2O5
δ- -0.81 -0.06 -0.10 -0.11 -0.5 -0.08 -0.85 -0.05
Corrigé
1) CO2 + CaO → CaCO3 ⇌ Ca 2 + + CO32−
base LF
acide LF en solution aqueuse
→ Na2 SiO3 ⇌ 2 Na + + SiO32−
Na2O + SiO2
base LF acide LF en solution aqueuse
→ BaTiO3 ⇌ Ba 2+ + TiO32−
BaO + TiO2
base LF
acide LF en solution aqueuse
→ K 2 SO4 ⇌ 2 K + + SO42−
SO + K 2O
3
acide LF base LF en solution aqueuse
2) L’acide le plus fort réagit avec la base la plus forte (on s’aide de l’échelle des δ-). Un oxyde acide est un
oxyde covalent (δ->-0,1), un oxyde basique est un oxyde ionique (δ-<-0,35)
Na2 SO4 + CrO3
→ ... impossible
Na2CO3 + SO3
→ Na2 SO4 + CO2
⇌ Na2O ,CO2
Mg ( NO3 )2 + SO2
→ ... impossible
K 2CO3 + Na2O
→ ... impossible
EXERCICE I213 – OXYDES IONIQUES
Classer la série d’oxydes suivante par ordre de caractère ionique croissant. Justifier par le plus
grand nombre d’arguments possibles :
BeO Cs2O MnO Na2O
En déduire les propriétés acido-basiques de tous ces oxydes par rapport à l’eau. On écrira les
réactions avec l’eau en indiquant les espèces présentes à l’équilibre en solution.
Données :
Be Cs Mn Na O
χ 1,5 0,7 1,5 0,9 3,5
+
r (pm) 34 165 91 98
Corrigé
Cs2O > Na2O > BeO et MnO à cause de ∆χ et de la taille.
MnO > BeO car plus petit.
Ce sont des bases d’autant plus fortes que l’oxyde est basique
→ Be ( OH )2 ⇌ Be2+ + 2OH −
BeO + H 2O
→ Cs2 ( OH )2 ⇌ 2Cs + + 2OH −
Cs2O + H 2O
→ Mn ( OH )2 ⇌ Mn 2+ + 2OH −
MnO + H 2O
→ Na2 ( OH )2 ⇌ 2 Na + + 2OH −
Na2O + H 2O
EXERCICE I214 – OXYDES DU CHLORE
On considère les oxydes de chlore suivants : Cl2O, Cl2O5 et Cl2O7.
a) Classer ces oxydes par ordre d’acidité croissante selon Lux et Flood.
b) Donner les produits de réaction de ces oxydes avec l’eau.
c) Ecrire la réaction de dismutation, en solution aqueuse, mettant en jeu les produits chlorés
obtenus à la question b.
Corrigé
Cl2O (I) < Cl2O5 (V) < Cl2O7 (VII)
Cl2O + H 2O
→ 2
HClO
⇌ 2 H + + 2
ClO
−
acide hypochloreux ion chlorite
→ 2 HClO3 ⇌ 2 H + 2ClO3−
Cl2O5 + H 2O +
acide chlorique ion chlorate
→ 2 HClO4 ⇌ 2 H + 2ClO4−
Cl2O7 + H 2O +
acide perchlorique ion perchlorate
nClO3−
→ mClO − + pClO4−
ClO3− ClO − ClO3− + 4e− + 4 H + ⇌ ClO − + 2 H 2O
ClO4− ClO3− ClO4− + 2e− + 2 H + ⇌ ClO3− + H 2O
3ClO3−
→ 2ClO − + ClO4−
