Université de M’sila 3eme année chimie analytique
Faculté des sciences Matière : TP/PROBLEME D’ANALYSE REELS II
Département de chimie Année 2023/2024
Tp 4: Dureté d'une eau - Dosage complexométrique
But du TP :
Au cours de ce TP, vous allez déterminer la teneur en ions calcium et magnésium d’une eau
par complexométrie dans le but d’estimer sa dureté.
Introduction :
La dureté d’une eau ou titre hydrotimétrique (TH) est un indicateur de sa minéralisation et
surtout de sa teneur en ions calcium (Ca2+) et magnésium (Mg2+).
Les teneurs en ions des eaux s’expriment en mg.L-1 alors que leur dureté est donnée en degrés
hydrotimétriques français.
Un degré français (°f) correspond à 10-4 mol.L-1 de cations divalents. On peut donc déterminer
la dureté totale (expression de la teneur en Mg2+ et Ca2+), magnésienne (expression de la
teneur en Mg2+) ou calcaire (expression de la teneur en Ca2+).
Lorsque l’on connaît la dureté totale d’une eau, on peut déterminer à quel type elle appartient
(Tableau 1).
Tableau 1 : Relation entre le titre hydrotimétrique d’une eau et sa dureté.
TH (°f) 0à7 7 à 15 15 à 25 25 à 42 > 42
Eau Très douce Douce Moyennement dure Dure Très dure
Les dosages complexométriques :
Ce sont des méthodes de dosages volumétriques reposant sur la capacité que possèdent
certaines molécules pour complexer des ions. Au cours du dosage, un agent complexant
(EDTA), capable de piéger les ions à doser, est peu à peu ajouté à la solution à doser. Lorsque
tous les ions à doser sont piégés, un indicateur complexométrique change de couleur
permettant de visualiser l’équivalence.
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1. Agents complexants
L’EDTA ne chélate pas le calcium et le magnésium de la même manière. La stabilité des
complexes qu’il forme avec chacun ces ions est quantifiée par une constante de dissociation
Kd (pKd = -log Kd).
Plus la valeur de pKd est élevée, plus le complexe formé entre l’ion et l’EDTA est stable. De
plus l’EDTA fixera en priorité des cations avec lesquels il formera les complexes les plus
stables. Le pKd de l’EDTA pour les ions Ca2+ et Mg2+ est respectivement de 10,7 et 8,7.
2. Indicateurs colorés
Ce sont également des agents complexants dont la couleur change en fonction de la présence
ou de l’absence de certains ions en solution.
Le Noir Eriochrome T (NET)
Cet indicateur permet le dosage simultané des ions Ca2+ et Mg2+. Il peut fixer les ions Ca2+ et
Mg2+ en présence desquels il est rouge-bordeaux au pH du dosage. Lorsque tous les ions Ca2+
et Mg2+ sont chélatés par l’EDTA, il vire au bleu.
L’Acide calconcarboxylique (Calcon) :
Il est utilisé pour le dosage du Ca2+ seul à pH fortement basique. En effet à pH 12-13, les ions
Ca2+ restent en solution alors que les ions Mg2+ précipitent sous forme de magnésie
(Mg(OH)2). Au pH de l’expérience, cet agent complexant est rouge-violet en présence de
Ca2+ et bleu lorsque cet ion est absent (piégés par l’EDTA).
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Mode opératoire :
Calcium seul
1- A 100 ml de solution à titrer ajouter du NaOH (2M) jusqu’à PH supérieur à 12. Ajouter
l’acide calconcarboxylique (ou Miroxide) comme indicateur et titrer immédiatement avec
de l’EDTA (10-2M). au virage, la coloration passe du rouge-violet au bleu.
Calcium + Magnésium
2- Mesurer 100 mL de solution à titrer à l’aide d’une fiole jaugée de 100 mL . Les verser
dans un erlenmeyer.
3- Ajouter 10 mL de solution tampon ammoniacal jusqu’à PH 10. Ajouter alors 10 gouttes
de NET avec une pipette.
4- Fermer le robinet de la burette et la remplir avec la solution d’EDTA (10-2M).
5- Verser la solution d’EDTA dans la prise d’essai jusqu’au virage du rouge-bordeaux au bleu.
Question :
1. Ecrire les réactions des dosages?
2. Justifier pourquoi le complexe CaY-2 se forme avant le complexe MgY-2 ?
3. Etablir la relation entre n EDTA, nCa2+ et n Mg2+?
4. Etablir la relation entre C1(concentration molaire en ions Ca2+) et V1 , V2 et C2?
5. Etablir la relation entre C1(concentration molaire en ions Ca2+ et Mg+2) et V1 , V2 et C2?
6. Déterminer la teneur en calcium, la somme Calcium + Magnésium et par différence le
Magnésium (mole/l).
7. Déterminer la dureté calcaire (expression de la teneur en Ca2+), la dureté totale
(expression de la teneur en Mg2+ et Ca2+), magnésienne (expression de la teneur en Mg2+)
8. Compte tenu des indications de l’étiquette, ces résultats sont-ils logiques ? Justifier
