CHIMIE / Unité :1
LA TRANSF. D'UN
SYSTEME CHIMIQUE
EST-ELLE TOUJOURS
RAPIDE
EXERCICE 1
On considère la réaction s’effectuant en milieu acide entre les ions dichromate Cr 2O72- et les ions ferreux Fe2+.
On mélange 120 mL d’une solution de dichromate de potassium de concentration 0,05 mol.L-1 avec 130 mL
d’une solution de sulfate de fer II de concentration 0,5 mol.L-1. Il se forme des ions Cr3+ et des ions ferriques.
Un système permet alors de mesurer l’évolution de la concentration des ions chrome dans le milieu réactionnel.
1. Donner l’équation bilan de la réaction.
2. Citer deux moyens pouvant être utilisés pour accélérer la réaction.
3. Calculer la quantité de chaque réactif, et en déduire le réactif limitant.
4. Définir la vitesse volumique v de la réaction.
5. Etablir en détaillant le calcul la relation entre v et la vitesse volumique et la concentration des ions Cr 3+
6. A l’aide du graphe déterminer la vitesse instantanée de formation des ions Cr3+ à la date t = 20 s.
7. Calculer la concentration maximale des ions chrome en fin de réaction. Cette valeur est-elle en accord avec
le graphe ?
Dans le cadre d’un projet pluridisciplinaire sur le thème de la spéléologie, des élèves de terminale doivent faire
l’exploration d’une grotte où ils risquent de rencontrer des nappes de dioxyde de carbone CO 2. A teneur élevée,
ce gaz peut entraîner des évanouissements et même la mort. Le dioxyde de carbone est formé par action des
eaux de ruissellement acides sur le carbonate de calcium CaCO 3 présent dans les roches calcaires. Le professeur
de chimie leur propose d’étudier cette réaction.
Données :
- température du laboratoire au moment de l’expérience : 25°C soit T = 298 K
- pression atmosphérique : Patm = 1,020.105 Pa
- loi des gaz parfaits : P.V = n.R.T
- constante des gaz parfaits : R = 8,31 SI
- masses molaires atomiques, en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(Ca) = 40
M
d=
- densité d’un gaz par rapport à l’air : 29 , où M est la masse molaire du gaz.
Dans un ballon, on réalise la réaction entre le carbonate de calcium CaCO 3(s) et l’acide chlorhydrique
(H3O+(aq)+ Cl–(aq)). Le dioxyde de carbone formé est recueilli par déplacement d’eau, dans une éprouvette
graduée.
Un élève verse dans le ballon, un volume V S = 100 mL d’acide chlorhydrique à 0,10 mol.L -1. A la date t = 0 s, il
introduit rapidement dans le ballon 2,0 g de carbonate de calcium CaCO 3(s) tandis qu’un camarade déclenche un
chronomètre. Les élèves relèvent les valeurs du volume V CO2 de dioxyde de carbone dégagé en fonction du
temps. Elles sont reportées dans le tableau ci-dessous. La pression du gaz est égale à la pression atmosphérique.
t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
VCO2 (mL) 0 29 49 63 72 79 84 89 93 97 100 103
t (s) 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440
VCO2 (mL) 106 109 111 113 115 117 118 119 120 120 121
La réaction chimique étudiée peut être modélisée par l’équation :
CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + 3H2O(l)
1) Calculer la densité par rapport à l’air du dioxyde de carbone CO 2(g). Dans quelles parties de la grotte ce gaz
est-il susceptible de s’accumuler ?
2) Déterminer les quantités de matière initiale de chacun des réactifs.
3) Dresser le tableau d’avancement de la réaction. En déduire la valeur x max de l’avancement maximum. Quel est
le réactif limitant ?
4)
a) Exprimer l’avancement x de la réaction à une date t en fonction de V CO2, T, Patm et R. Calculer sa valeur
numérique à la date t = 20 s.
b) Calculer le volume maximum de gaz susceptible d’être recueilli dans les conditions de l’expérience. La
transformation est-elle totale ?
5) Les élèves ont calculé les valeurs de l’avancement x et reporté les résultats sur le graphe donné ci-dessous
a) Donner l’expression de la vitesse volumique de réaction en fonction de l’avancement x et du volume V S de
solution. Comment varie la vitesse volumique au cours du temps ? Justifier à l’aide du graphe.
b) Définir le temps de demi réaction t1/2. Déterminer graphiquement sa valeur sur l’annexe.
6. La température de la grotte qui doit être explorée par les élèves est inférieure à 25°C.
a) Quel est l’effet de cet abaissement de température sur la vitesse volumique de réaction à la date t = 0 s ?
b) Tracer, sur l’annexe, l’allure de l’évolution de l’avancement en fonction du temps dans ce cas.
7) La réaction précédente peut être suivie en mesurant la conductivité de la solution en fonction du temps.
a) Faire l’inventaire des ions présents dans la solution. Quel est l’ion spectateur dont la concentration ne varie
pas ?
b) On observe expérimentalement une diminution de la conductivité. Justifier sans calcul ce résultat connaissant
les valeurs des conductivités molaires des ions à 25°C :
(H3O+) = 35,0 mS.m².mol-1 ; (Ca2+) = 12,0 mS.m².mol-1 ; (Cl-) = 7,5 mS.m².mol-1
c) Calculer la conductivité de la solution à l’instant de date t = 0 s.
d) Montrer que la conductivité est reliée à l’avancement x par la relation : = 4,3 – 580.x
e) Calculer la conductivité de la solution pour la valeur maximale de l’avancement.
