Exercice 3 : Etudes des éléments de la colonne de N
Enoncé
Données :
Tableau des valeurs du rayon atomique (unités pm, soit 10-12 m), de l'énergie de première ionisation
(EI) et de l'électronégativité selon Pauling, pour les éléments suivants :
Elément H N P As Sb Cl F
Rayon atomique (pm) 88 128 139 159
EI (eV) 14,5 11 9,8 8,6
Electronégativité χ r 2,2 3,0 2,2 2,2 2,1 3,2 4,0
1) Dans la colonne du tableau des éléments comprenant l'azote, on trouve également le phosphore P,
l'arsenic As et l'antimoine Sb. Les trois atomes, azote (Z=7), phosphore P (Z=15) et arsenic As
(Z=33) présentent-ils une couche de valence isoélectronique ?
2) Combien de liaisons covalentes peuvent être établies par ces trois éléments en imposant une
charge formelle nulle pour N, P ou As ?
3) Définir l'énergie de première ionisation d'un élément, en spécifiant les états physiques des espèces
mises en jeu.
4) Justifier l'évolution observée des rayons atomiques et pour l'énergie de première ionisation.
5) L'arsenic As peut donner deux bromures AsBr3 et AsBr5. Représenter selon Lewis, la formule de
chacun de ces deux bromures. Peut-on obtenir les mêmes bromures avec N et P (justifier) ?.
6) Donner une représentation spatiale de ces deux bromures en utilisant la théorie V.S.E.P.R.
7) L'arsenic est susceptible de donner des ions arsénites AsO33- et arséniates AsO43-. Donner une
représentation de Lewis de chacun de ces ions, sachant que chacun des atomes d'oxygène n'est lié
qu'à l'atome d'arsenic.
8) Dans chacun de ces deux ions, les liaisons As-O ont la même longueur mais elles sont de longueur
différente d'un ion à l'autre. Pourquoi ?
9) Donner la formule des arsénites de sodium, de calcium et d'aluminium.
10) La solubilité de l'ammoniac NH3 dans l'eau est très élevée alors que celle de l'arsine AsH3 est
beaucoup plus faible. Proposer une explication.
Correction :
11)
1) N, P et As sont dans la même colonne, ils présentent la même structure électronique externe. Ils
ont donc une couche de valence isoélectronique :
N : 1s2 2s2 2p3 ;
P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 ;
As : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3
2) Chaque élément présente 3 électrons célibataires, ils peuvent donc établir 3 liaisons covalentes.
De plus, pour P et As, la valence 5 est possible.
3) Le rayon atomique augmente car on passe d'une couche à la suivante. L'énergie d'ionisation
diminue quand n augmente car les électrons sont plus éloignés du noyau et donc plus faciles à
arracher.
4) Structure de Lewis :
Br
Br As Br Br Br
As
Br Br Br
Les mêmes espèces peuvent être obtenues avec P. En revanche pour N, seul NBr3 existe car N n'a
pas d'orbitale 2d.
5) AsBr3 est une molécule de type AX3E de structure pyramidale, AsBr5 est une molécule de type
AX5 de structure bipyramidale à base triangulaire :
Br
As Br
Br Br As
Br
Br Br Br
α <109,28°
6) Structure de Lewis :
O
O As O O As O
O O
7) Dans AsO33- la règle de l'octet est respectée, les 3 liaisons As-O sont identiques.
Dans AsO43- il y a possibilité de 5 formes mésomères, les 4 liaisons As-O sont également
identiques. La liaison As+-O- est cependant plus courte que la liaison As-O.
O O O O O
O As O O As O O As O O As O O As O
O O O O O
8) Na3AsO3 ; Ca3(AsO3)2 ; Al(AsO3).
9) Il y a possibilité de liaisons hydrogène entre NH3 et H2O, alors que ce n'est pas possible avec
AsH3 ce qui le rend moins soluble dans l'eau.
