Concours National Commun – Session 2024 – Filière MP
- Constante des gaz parfaits : R = 8, 314J.K −1.mol −1 .
- Pression standard : P 0 = 1bar .
- Classement énergétique des différentes sous-couches électroniques d’un
atome : 1s → 2s → 2 p → 3s → 3p → 4s → 3d → 4 p → 5s → 4d → 5p → 6s → 4 f → .
- Les gaz sont considérés parfaits et les solutions aqueuses diluées.
- Le constituant A en solution aqueuse est noté A (aq ) , A en phase solide est
noté A ( s ) , A en phase gazeuse est noté A ( g ) et A en phase liquide est noté
A(l ) .
1. Atomes et molécule
1.1. Donner la configuration électronique dans l’état fondamental des atomes de
carbone, d’oxygène et de chlore.
1.2. Indiquer pour chaque atome les électrons de valence.
1.3. Donner la position du chlore dans le tableau de MENDELIEV.
1.4. Proposer un schéma de LEWIS pour l’espèce chimique COCl2 (l'atome de
carbone est central).
2. Synthèse du phosgène
Industriellement, la synthèse du phosgène est réalisée à la température
T = 250°C par réaction entre le monoxyde de carbone ( CO ) et le dichlore ( Cl2 ) en
phase gazeuse avec un catalyseur sur charbon actif. L’équation-bilan de la
réaction correspondante s’écrit :
!!
CO( g ) + Cl2( g ) ↽!⇀! COCl2( g ) (E)
La constante d’équilibre K 0 (T ) de la réaction vérifie la relation :
12954
ln K 0 (T ) = −16, 47 , (avec T en K )
T
On suppose les conditions de l’approximation d’ELLINGHAM vérifiées.
2.1. Calculer la variance du système siège de l’équilibres (E) , dans le cas
général et interpréter la valeur trouvée.
2.2. Écrire la relation entre l’enthalpie libre standard Δ r G 0 (T ) , l’enthalpie
standard Δ r H 0 et l’entropie standard Δ r S 0 de réaction dans les conditions
de l’approximation d’ELLINGHAM. En déduire la valeur de l’enthalpie
standard Δ r H 0 de réaction et celle de l’entropie standard Δ r S 0 de réaction
de réaction de la réaction (E) .
2.3. La réaction est-elle exothermique ou endothermique ? Justifier la réponse.
2.4. Montrer que le signe de Δ r S 0 paraît convenable.
2.5. Pour maximiser le rendement de la synthèse du phosgène, doit-on se placer
à haute ou à basse température ?
2.6. Dans quelle condition opératoire sur la pression doit-on travailler pour
optimiser la synthèse du phosgène ?
2.7. Exprimer la pression partielle de chaque gaz en fonction de la fraction
Épreuve de Chimie 2/4
