FICHE DES TRAVAUX DIRIGES DE L’UE : CHIMIE GENERALE

Partie B
Les valeurs des constantes nécessaires à la résolution des exercices sont à choisir parmi :
Masse de l’électron : me = 9,11×10–31 kg
Masse du proton : mP =mN = 1,6726×10–27 kg
Charge élémentaire : e = 1,602×10–19 C
Constante d’Avogadro : NA = 6,022×1023 mol–1
1 u.m.a = 1,66054×10–27 kg

Quelques rappels du cours

1. Définir : réaction limitée, coefficient de dissociation, molalité, solubilité, mélange homogène,
indicateur acido-basique, réaction d’oxydoréduction, dosage, cinétique chimique, vitesse moyenne
de disparition.
2. Enoncer le principe de LECHATELIER
3. Enoncer les trois principes de la thermodynamique

Equilibre chimique :
Exercice I :
La réaction de dissociation du phosgène en monoxyde de carbone et du dichlore gazeux est la
suivante : COCl2(g) ⇌ CO(g) + Cl2(g)
A la température T1 = 500K la constante d’équilibre K1= 2,5×10-5 et à la température T2= 600K
la constante d’équilibre K2 = 2,4 ×10-3
1. Préciser la nature thermique de cette réaction.
2. Indiquer le sens d’évolution de cette réaction.
3. Comment évolue la réaction en fonction de la pression et de la température ?
4. Calculer la température d’inversion Ti (température minimale).
5. Calculer la nouvelle constante d’équilibre K à la température T= (Ti +78) K. En déduire le sens
d’évolution de la réaction.

Exercice II :
A 298 K, dans les conditions standard, la réaction étudiée est un processus équilibré entre deux
composés gazeux :
2 NO2 (g) ⇌ N2O4 (g)
1. Calculer la variance du système.
2. Dans quel sens cet équilibre se produit-il dans les conditions standard.
3. Calculer sa constante d’équilibre à 298 K.
4. Quelle est l’influence d’une augmentation de température sur cet équilibre ?
5. Calculer la constante d’équilibre à la température de 500K.
Données :
Composés NO2 N2O4
-1 -1
Entropie standard (S°) en ( J.K .mol ) 240 304
Enthalpie standard (∆Hf°) en (kJ.mol-1 ) 33,2 9,2

Exercice III :
Soit l’équilibre suivant : 2 SO3 (g) ⇔ O2 (g) + 2 SO2 (g)
La constante Kp relative à cet équilibre est égale à 3,14×10-4 à la température de 900K et 3,52×10-3 à
1000K.

1|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024
 1. Calculer la variance du système.
2. En déduire, dans ce domaine de température, si la réaction est exothermique ou endothermique.
3. Quelle est la variation d’enthalpie ∆H°T de cette réaction, en supposant qu’elle reste constante
dans le domaine de température considéré ?

Dosage acido-basique et d’oxydoréduction :

Exercice I :
On dose par pH-métrie 20 mL d'une solution d'un acide HA de concentration initiale inconnue,
par une solution d'hydroxyde de sodium 0,1 mol·L-1. On obtient les résultats suivants :

V (mL) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 19 20 20,4 20,6 21 23 25

pH 2,65 3,2 3,6 3,8 4 4,2 4,3 4,45 4,7 5,05 5,3 6,45 9,1 10,35 11 11,45 11,6

1. Proposer un schéma annoté du dispositif expérimental

2. Tracez la courbe de variation du pH en fonction du volume. de base.
3. Déterminez le point d'équivalence et la concentration initiale de l'acide.
4. Quel est le pKa de cet acide ?

Exercice II :
On dissout un comprimé de 630 mg d'aspirine BAYER dans 10 mL d’eau distillée. On titre la solution
par 28,0 mL de NaOH 0,1 mol·L-1.
1. Calculez le nombre de mole d'acide acétylsalicylique contenu dans le comprimé.
2. Calculez la masse d'acide acétylsalicylique présent dans le comprimé.
3. Calculer le nombre de molécules d’acide acétylsalicylique contenu dans un comprimé.
On donne : Na = 6,02.10-2.

Exercice III :
On s’intéresse à un dosage colorimétrique d’une solution de dichromate de potassium par les ions
fer (II) dans en milieu sulfurique garantissant un pH très acide.
On donne les potentiels standard E1° = E° (Cr2O72−/Cr3+) = 1,33 V et E2° = E° (Fe3+/Fe2+) = 0,77
V. En milieu acide, l’ion dichromate est orange et l’ion chrome (III) est vert, alors que l’ion Fe2+ est vert
pâle et l’ion Fe3+ est jaune-orangé.
1. Écrire les demi-équations des couples mis en jeu ; puis en déduire l’équation bilan du titrage
redox direct.
Dans un bécher, on verse V1 = 4,0 mL de la solution de dichromate de potassium dont on cherche la
concentration C1. On verse ensuite par une burette une solution d’ion Fe (II) de concentration C2 = 1,0 ·
10−2 mol.L−1 . L’équivalence est atteinte lorsqu’on a versé un volume V2 = 12 mL de la solution d’ion
Fer (II).
2. Comment peut-on repérer l’équivalence ?
3. Faire un schéma annoté du dispositif expérimental.
4. Déterminer la concentration C1 de la solution de dichromate de potassium.

Exercice IV :
Après avoir introduit un volume V0 = 2,00 mL d’une solution commerciale d’hypochlorite de
sodium (Na+ + ClO−) dans une fiole jaugée de volume V = 100 mL, on complète avec de l’eau distillée
jusqu’au trait de jauge. À un volume V1 = 10,0 mL de cette solution fille, on ajoute environ V2 = 10 mL
d’une solution d’iodure de potassium (K+ + I−). L’échantillon obtenu est titré par une solution de

2|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024
thiosulfate de sodium (2 Na+ + S2O32−) de concentration C = 2,0.10−2 mol.L−1. Le volume équivalent est
égal à V = 16,0 mL.
Données : potentiels standards à 298 K
E° (ClO−/Cl−) = 0,89 V ; E° (I2 /I−) = 0,54 V ; E° (S4O62−/S2O32−) = 0,08 V.
1. Proposer une équation pour la réaction entre les ions hypochlorite ClO– et les ions iodure I–.
Prévoir qualitativement le caractère favorisé ou défavorisé de la réaction.
2. Proposer une équation pour la réaction de titrage du diiode I2 par les ions thiosulfate S2O32–.
Prévoir qualitativement le caractère favorisé ou défavorisé de la réaction.
3. Sachant que les ions iodure et l’acide éthanoïque sont introduits en excès, déterminer la
concentration en ions hypochlorite dans la solution commerciale.

Exercice V :
On dose V =10,0 ml d’acide oxalique H2C2O4 (couple CO2(aq)/H2C2O4) de concentration C
inconnue par une solution acide de permanganate de potassium (couple MnO4−/Mn2+) de concentration
C0 = 10−1 mol/L. Le virage a lieu pour V0 =12,0 mL de solution oxydante.
1. Écrire l’équation bilan de la réaction et calculer sa constante.
2. Établir un tableau d’avancement.
3. En déduire une relation entre V, V0, C et C0.
4. Calculer la concentration molaire C de la solution d’acide oxalique.
Données : E°(MnO4−/Mn2+) = 1,51 V ; e°(CO2/H2C2O4) = -0, 49 V

Constituants de la matiere :
Exercice I :
En décembre 2015, l’Union internationale de chimie pure et appliquée a annoncé la découverte des
quatre éléments permettant de compléter la 7ème ligne du tableau périodique des éléments. Ces éléments
dis superlourds ont été créés dans des accélérateurs de particules et ont des durées de vie très croutes.
Parmi ces éléments, le Nihonium est celui ayant la durée de vie la plus longue puisqu’un de ses isotopes
a une période radioactive de 19,6 𝑠. Il s’agit du 𝟐𝟖𝟔
𝟏𝟏𝟑𝑵𝒉
1. Donner la composition de l’atome de Nihonium.
2. Calculer la masse du noyau de l’atome de Nihomium.
3. Calculer la masse du cortège électronique de cet atome.
4. Comparer les masses obtenues aux questions 2 et 3. Conclure sur la validité de l’affirmation
suivante : la masse de l’atome est concentrée dans son noyau.
5. Un isotope du Nihonium possède huit neutrons de moins que celui étudié précédemment. Écrire
alors la notation symbolique du noyau de ce nouvel isotope.

Exercice II :
Le mercure, seul métal liquide à température ambiante, a une densité très élevée. En effet, tandis
qu’une goutte d’eau a une masse de 35 𝑚𝑔, une même goutte de mercure a une masse 14 fois plus grande.
Un des isotopes du mercure a pour notation symbolique 𝟐𝟎𝟐
𝟖𝟎𝑯𝒈
1. Donner la composition de cet atome.
2. Calculer la masse de cet atome. Exprimer le résultat en 𝑘𝑔 puis en 𝑔.
3. Combien d’atomes de mercure y a-t-il dans une goutte de mercure ?

Exercice III :
Soit un élément X de numéro atomique Z = 14.
1. Etablir la structure électronique de l’atome correspondant dans son état fondamental.

3|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024
 2. En déduire la période et la colonne de la Classification auxquelles appartient X.
3. Retrouver le nom et le symbole de cet élément.

Réaction de précipitation et de complexation

Exercice I :
Le produit de solubilité du bromate d’argent AgBrO3 à 25°C est KS = 5,810-5 .
1. Écrire l’équation de l’équilibre de solubilisation et exprimer le produit de solubilité en fonction
des concentrations des espèces à l’équilibre.
2. Calculer la solubilité de AgBrO3 dans l’eau pure à 25°C. En déduire la masse de ce solide que
l’on peut dissoudre dans 1 L d’eau.
3. On s’intéresse maintenant à la dissolution du bromate d’argent dans une solution de bromate de
sodium de concentration molaire C = 0,100 mol.L-1 . Calculer la solubilité de AgBrO3 dans cette
solution. En déduire la masse de AgBrO3 que l’on peut dissoudre dans 1 L de cette solution.

Exercice II :
La solubilité de l’hydroxyde de cuivre (II) dans l’eau pure à 25°C a pour valeur s = 4,010-7
mol.L-1 .
1. Ecrire l’équation de dissolution de l’hydroxyde de cuivre (II) dans l’eau pure.
2. Exprimer le produit de solubilité KS en fonction des concentrations molaires des espèces présentes
en solution.
3. Etablir l’expression littérale de KS en fonction de la solubilité S. Calculer sa valeur.
Le pH d’une solution aqueuse saturée d’hydroxyde de cuivre (II) est égal à 7,9 à 25°C.
4. Déterminer la concentration molaire des espèces présentes en solution.
5. En déduire la valeur du produit de solubilité de l’hydroxyde de cuivre (II).

Exercice III :
L’eau d’Evian contient des ions Mg2+ qui réagissent avec l’EDTA. Pour déterminer la
concentration en ions Ca2+, il faut éliminer les ions Mg2+ afin de doser seulement les ions Ca2+. On
procède par précipitation sélective. En effet les ions Ca2+ et Mg2+ forment avec les ions OH- des précipités
d’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 et d’hydroxyde de magnésium Mg(OH)2. Ces précipités apparaissent
à des valeurs de pH différentes. Il est donc nécessaire de déterminer un pH pour lequel les ions Mg2+ ont
précipité alors que les ions Ca2+ sont libres.
On travaillera avec les concentrations molaires suivantes :
[Ca2+] = C1 = 2,010-3 mol.L-1 et [Mg2+] = C2 = 1,010-3 mol.L-1
Données : Produit de solubilité : Ca(OH)2 : pKS1 = 5,2
Mg(OH)2 : pKS2 = 8,7
Produit ionique de l’eau : Ke = 10-14 à 25°C
1. Ecrire l’équation de la réaction de précipitation de l’hydroxyde de calcium Ca(OH)2.
2. Calculer le pH du début de précipitation d’une solution aqueuse d’ion Ca2+ à la concentration
molaire c1 = 2,010-3 mol.L-1 .
3. Ecrire l’équation de la réaction de précipitation de l’hydroxyde de magnésium Mg(OH)2.
4. Calculer le pH du début de précipitation d’une solution aqueuse d’ion Mg2+ à la concentration
molaire C2 = 1,010-3 mol.L-1 .
5. On choisit de travailler à un pH de 12,5. Calculer la concentration molaire en ions Mg2+ restant
libres à ce pH.
6. Expliquer le choix de cette valeur de pH pour séparer les ions Mg2+ et les ions Ca2+.

4|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024
Cinétique chimique
Exercice I :
Soit la réaction de décomposition : NO2NH2 → N2O + H2O
On mesure à T = 298,0 K ; P = 1 atm, le volume VN2O dégagé. On dissout donc 0,0503 g de
nitramide dans 1L de solution, on obtient :
T (min) 0 100 150 200 300 400 640 1350 1484
VN2O (mL) 0 1,64 2,37 3,15 4,59 6,40 8,32 13,42 17,77

1. A quel volume de N2O correspondrait la décomposition totale de NO2NH2.

2. Tracer la courbe V = f (t) et indiquer les volumes aux temps : t1/2, t1/3, t1/4.
3. Déterminer l’ordre de la réaction.
4. Donner la constante de vitesse k.

Exercice II :
Lorsqu’on étudie, à 48°C, la réaction de décomposition du chlorure de benzène diazonium :
C6H5N2Cl → C6H5Cl + H2
On trouve que le réactif est à moitié décomposé au bout de 16,4 min, quelle que soit sa
concentration initiale. Calculer :
1. Ordre de la réaction – Expliquer ?
2. Constante de vitesse k.
3. Au bout de combien de temps le réactif est-il décomposé à 80 % ?

Thermochimie
Exercice I :
Calculer l’enthalpie standard ∆H°r,298K de la réaction suivante :
CO (g)+ 3H2(g) → CH4(g) + H2O (g)
1. En déduire la valeur de l’énergie interne ∆U°r,298K de la même réaction.
2. Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique ?
On donne les enthalpies standards des réactions de combustion ∆H°r,298K de CO, de H2 et de CH4 :
CO (g) + 1/2O2 (g) → CO2 (g) ∆H°r,298K (1) = -283 kJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (g) ∆H°r,298K (2) = -241, 8 kJ
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ∆H°r,298K (3) = -803, 2 kJ

Exercice II :
Une mole de N2 (g), considérée comme un gaz parfait est portée de 20°C à 100°C.

Calculer la quantité de chaleur Q reçue par ce système, sa variation d’énergie interne et sa

variation d’enthalpie dans les 2 cas suivants :
1. Lorsque la transformation est isochore ;
2. orsque la transformation est isobare.
On donne Cp (N2, g) = 33 J.mol-1.K-1 et R = 8,31 J.mol-1.K-1

Exercice III :

5|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024
 Calculer la température finale de l’eau liquide lorsqu’on mélange de façon adiabatique une mole
de glace à -15°C avec quatre moles d’eau à 25°C.
On donne : L’enthalpie de fusion de glace : ∆H°fusion,273K (H2O,s) = 6,056 kJ.mol-1 .
Les capacités thermiques molaires : Cp (H2O, glace) = 37,62 J.mol-1.K-1
Cp (H2O, liquide) = 75,24 J.mol-1.K-1
Exercice IV :
Dans un four préalablement chauffé à 900°C, on introduit une mole d’une substance solide prise
à 25°C. Sachant qu’entre 25°C et 900°C, cette substance reste solide et que sa chaleur molaire à pression
constante est égale à 30 J.K-1.mol-1
1. Calculer la variation d’entropie du solide.
2. Calculer la variation d’entropie échangée entre le four et le solide.
3. En déduire la variation d’entropie créée au cours du chauffage.

Exercice V :
1. On donne Cv = 5 cal.mol-1.K-1
1.1. Calculer la variation d’entropie de 2 moles de gaz parfait qui se détend de 30 à 50 litres de
manière isotherme et irréversible.
1.2. Calculer l’entropie créée.
2. Même question que celle de 1.1, mais la détente n’est plus isotherme, la température passant de 300K
à 290K.

Exercice VI :
On trouve qu’une masse de 0,896 g d’un composé gazeux ne contenant que de l’azote et de
l’oxygène occupe un volume de 524 cm3 à la pression de 730 mm de Hg et à la température de 28°C.
Quelles sont la masse molaire et la formule chimique de ce composé ?

Exercice VII :
Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H2; 0,21g de N2 et 0,51g de NH3 sous la pression
d’une atmosphère et à une température de 27°C. Calculer :
1. Les fractions molaires.
2. La pression partielle de chaque gaz.
3. Le volume total.
Données : M(H) = 1g.mol-1 et M(N) = 14 g.mol-1

6|Page
Fiche de TD de la deuxième partie du cours, Chimie Générale. 2023 - 2024