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1)Autoprotolyse de l'eau:
a) Conductivité de l'eau:
L'expérience montre que l'eau pure est un mauvais conducteur du courant électrique et que son pH à 25oC est pH=7.
b) Interprétation:
+
► La mauvaise conductivité de l'eau du courant électrique est due à l'existence des ions oxoniums H 3O et des ions
-
hydroxydes HO qui résultent de l'autoprotolyse de l'eau dont l'équation s'écrit :

Cette réaction dans le sens (1) s'appelle la réaction d'autoprotolyse de l'eau.

o + - -7
►Le pH de l'eau pure à 25 C est : pH=7 donc l'eau pure est électriquement neutre : [H3O ] =[HO ]=10 mol/L
o
Considérons 1L d'eau pure à 25 C ,de pH=7.
Tableau d'avancement :

L'avancement maximal correspond à la disparition totale de l'eau, donc:

Donc l'autoprotolyse de l'eau est une réaction très limitée.

2) Produit ionique de l'eau .
La réaction d'autoprotolyse de l'eau se produit dans toutes les solutions aqueuses.
La constante d'équilibre associée à la réaction d'autoprotolyse de l'eau est :

Ke : s'appelle le produit ionique de l'eau.(il ne dépend que de la température).

On utilise aussi le pKe qui est lié au produit ionique par la relation suivante:
K e  10  ke  pK e   log k e

1) Définition:
Pour un couple acide -base A/B , la réaction de l'acide A avec l'eau s'écrit:

Béq  H 3O  éq
La constante d'acidité du couple acide-base A/B s'écrit: KA 
Aéq
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 C'est une gradeurWWW.PCTIZNIT.COM
sans unité, qui ne dépend que de la température.
On utilise aussi le pKA qui est lié à la constante d'acidité par la relation suivante:
K A  10  KA  pK A   log k A
2) Relation entre le pH et pKA:
K A  Aéq Béq  H 3O  éq
D'après la relation de la constante d'acidité on a: H 3O éq 

 KA 
Béq Aéq
Béq  K A  Aéq  A B
pH  pK A  log donc: pH   log H 3 O  éq   log     log K A  log éq  pK A  log éq
Aéq  B   Béq Aéq
 éq 
3) Constante d'équilibre associée à une réaction acido-basique:

Dans la réaction acido-basique entre l'acide A1 du couple A1/B1 et la base B2 du couple A2/B2:

1) Comparaison des forces des acides:

a) Influence du taux d'avancement final sur la force de l'acide:
Un acide A1H est plus fort qu'un acide A2H, si, à concentrations égales, le taux d'avancement de sa réaction avec l'eau
est plus grand que celui de la réaction de l'acide A2 H avec l'eau. 1>2).

Pour des solutions de mêmes concentrations, l’acide le plus fort est celui dont le taux d’avancement final est le plus élevé.
donc c’est celui pour lequel [H 3O+] est la plus élevée.
[H3O+] et pH varient en sens inverses (pH=-log[H3O+]). donc: l’acide le plus fort est celui pour lequel le pH est le plus faible

b) Influence de la constante d'acidité:

Tableau d'avancement de la réaction d'un acide A de concentration c , avec l'eau (volume de la solution V).:

x m ax  C.V d’où: C.V  x m ax  0  L'eau est utilisée en excès, donc l'acide A est le réactif limitant.
xéq xéq
xéq   .C.V    Taux d'avancement à l'équilibre :
xmax C.V

.  KA est une fonction croissante de

Un acide est d’autant plus fort que sa constante d’acidité K A est plus grande ou que son pK A est plus petit.
2) Comparaison des forces des bases:
a) Influence du taux d'avancement final sur la force de la base:

Une base B1 est plus forte qu’une base B2 ,si, à concentrations égales, le taux d’avancement de sa réaction avec l’eau
est plus grand que celui de la réaction de la base B 2 avec l’eau. ( t1>t2.)

b) Influence de la constante d'acidité:

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Tableau d'avancement de la réaction de la WWW.PCTIZNIT.COM
base B de concentration c avec l'eau(volume de la solution V) .:

x m ax  C.V d’où: C.V  x m ax  0  L'eau est utilisée en excès, donc La base B est le réactif limitant.
xéq xéq
xéq   .C.V    Taux d'avancement à l'équilibre :
xmax C.V

KA est une fonction décroissante de  ,et cette dernière est une fonction croissante de la force de la base, par conséquence K Aest
une fonction décroissante de la force de la base.

Une base est d’autant plus forte que la constante d’acidité KA associée au couple acide/base auquel elle appartient est plus petite
ou que le pKA correspondant est plus grand.

Béq
Relation liant le pH et le pKA est: pH  pK A  log
Aéq

Diagramme de prédominance:

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On considère une solution contenant l'acide A et sa base conjuguée B.
[ A]
On appelle pourcentage de l'acide A dans la solution, la gradeur:  ( A) 
[ A]  [ B ]
[ B]
On appelle pourcentage de la base B dans la solution, la gradeur:  ( B ) 
[ A]  [ B ]

Des logiciels de simulation permettent de donner les courbes représentant les pourcentages des espèces acide A et
basique B d’un même couple dans une solution en fonction du pH de cette solution. On donne l’allure générale de
cette distribution :.

Un indicateur coloré est un couple acide base HIn/In- ,dont les la forme acide HIn et la forme basique In- ont des
teintes différentes en solution aqueuse.
Pour le bleu de bromothymol par exemple: la couleur de HIn est jaune et celle de In - est bleue.
La forme acide HIn de l'indicateur réagit avec l'eau :

Donc le pH de la solution est lié au pKA de l'indicateur coloré par la relation suivante : pH  pK A  log
In 


HIn 
● Lorsque la valeur du pH est voisine de celle du pK A , les deux formes HIn et In sont présentes avec des concentrations
-

voisines , il y'a superposition des deux teintes et la couleur observée est dite teinte sensible.
● Généralement l'une des teintes prédomine et impose sa couleur si sa quantité est k fois supérieure à celle de l'autre.
( la valeur de k dépend de l'indicateur , pour le BBT k=9 , c'est-à-dire si la concentration de HIn qui est jaune est 9 fois
supérieure à celle de In- qui est bleu il prédomine et sa teinte apparait ) ceci qui entraine l'existence d'un intervalle de pH qui
correspond à la teinte sensible qu'on appelle : la zone de virage.
On donne dans le tableau suivant la zone de virage de quelques indicateurs colorés

SBIRO Abdelkrim mail: [email protected]

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