Mineure Santé
des Licences Accès Santé (L.AS)
UE1
ECUE 1- Sciences Fondamentales - Chimie
Emmanuelle Braud
Notion 1
Chapitre 2 – La liaison chimique
Plan du chapitre
I- La liaison covalente
I-1- Règle de l’octet et représentation de Lewis
I-2- Géométrie des molécules - Théorie VSEPR (Gillespie)
II- L’hybridation des orbitales atomiques
II-1- Notion d’orbitales moléculaires
II-2- Hybridation sp3
II-3- Hybridation sp2
II-4- Hybridation sp
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I- La liaison covalente
Liaison: mise en commun de deux électrons
homolytique
A B A B Déplacement 1 e-
hétérolytique
A B A B Déplacement 2 e-
lacune électronique
ou OA vacante
I-1- Règle de l’octet et représentation de Lewis
-Pour H, saturation de la couche de valence à 2 électrons pour atteindre la configuration électronique
de l’hélium (1s2) formation d’une seule liaison covalente
- Pour les éléments de la seconde période: saturation de la couche de valence à 8 électrons
configuration électronique du néon (2s2 2p6)
H H 2 e-
C: 1s2 2s2 2p2 H H
Exemple: CH4 C C 8 e-
H: 1s1 H H
H H 4
doublet non liant
O: 1s2 2s2 2p4
O O
Exemple: H2O
H: 1s1 H H
H H
- Pour les éléments de la troisième période: la règle de l’octet peut être dépassée
couche de valence saturée à 18 électrons (en réalité 12 électrons maximum)
8 e- Cl
Exemple: PCl3 15P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 P
P Cl
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl Cl
17Cl:
PCl5 Cl Cl
P 10 e-
Cl Cl
Cl
La représentation de Lewis n’apporte pas d’information sur la géométrie de la molécule
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I-2- Géométrie des molécules - Théorie VSEPR (Gillespie)
VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion)
(Blocs s et p de la classification périodique)
Organisation des paires d’électrons liants et non liants de la couche de valence de
manière à minimiser leur répulsion électrostatique
A: atome central
Pour une molécule ALnEm L: atome voisin
E: paire d’électrons non liants
Information sur la géométrie de molécules simples : f (n+m)
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n+m Géométrie
2 linéaire AL2E0 BeF2 F Be F CO2 O C O
3 trigonale plane AL3E0 BCl3 Cl Cl
B
120°
Cl
4 tétraédrique AL4E0 H
109,3°
AL2E2 .
CH4 H2O
H
H
H .. O
H
H
Cl
5 bipyramide trigonale AL5E0 Cl
PCl5 Cl P
Cl
Cl
6 octaédrique AL6E0 F
F F
SF6 S
F F
F
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II- L’hybridation des orbitales atomiques
II-1- Notions d’orbitales moléculaires
Formation d’une liaison: combinaison linéaire de deux OA de valence des deux atomes impliqués
pour donner deux orbitales moléculaires
- 1 orbitale moléculaire liante de basse énergie
2 OM
- 1 orbitale moléculaire antiliante de plus haute énergie
OM: volume dans lequel la probabilité de présence de l’électron est de 95%
Généralisation: n OA n OM
Combinaison d’OA d’énergie voisine et de même symétrie
Une OM peut contenir 0, 1, ou 2 électrons avec des spins antiparallèles
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La théorie des OM ne permet pas d’expliquer la géométrie des molécules:
Exemple: CH4 Formation de 4 liaisons C-H
combinaison
C(2s2, 2p2) + 4 H(1s1) 8 OM
8 OA
z z
1s(H)
y
y
1s(H)
1s(H)
x
x
3 liaisons covalentes C-H issues du recouvrement 1 liaison covalente C-H non orientée issue
axial entre 1s(H) et 2p(C) du recouvrement axial entre 1s(H) et 2s(C)
3 liaisons perpendiculaires entre elles
4 liaisons C-H de même énergie et
H longueur avec des angles de 109,3°
109,3°
entre elles
En désaccord avec l’expérience!!!
H H Géométrie tétraédrique, AL4
H 9
Nécessité de mélanger les OA 2s et 2p de l’atome de carbone pour une meilleure
description de la géométrie
Hybridation sp3, sp2, sp en fonction de la géométrie du carbone
Il s’agit d’une combinaison linéaire
Dans le cas de CH4, 4 liaisons C-H identiques
donc 4 orbitales moléculaires liantes et 4 orbitales moléculaires antiliantes (8 OM)
- 4 OA 1s(H)
soit 8 OA à considérer
- 4 OA hybrides pour C
Généralisation:
- La combinaison de n orbitales atomiques conduira à la formation de n orbitales hybrides équivalentes
- Application aux molécules polyatomiques contenant plus de 2 atomes
- Atomes de la 2nde période C, N et O combinaison linéaire d’une OA 2s et de 3 OA 2p
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II-2- Hybridation sp3
Représentation d’une OA hybridée:
6C 1s2 2s2 2p2
2s 2p sp3 sp3 sp3 sp3
4 OA 4 orbitales hybrides
z
Géométrie tétraédrique
y L’atome de carbone est hybridé sp3 lorsqu’il
est lié de façon covalente à quatre atomes distincts
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z
Exemple: CH4
H
109,3°
y 1s(H) et sp3 (C) s (C-H)
H H
H
x
Formation des orbitales moléculaires s et s* par recouvrement axial:
en opposition
de phase
y OM s
sp3 (C) 1s (H)
en phase
y OM s
Recouvrement axial
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II-3- Hybridation sp2
2s 2p sp2 sp2 sp2 p
4 OA 3 orbitales hybrides + 1 orbitale p
1 OA p
(suivant l’axe Ox)
y
120° perpendiculaire au plan des OA sp2
x
3 OA sp2 coplanaires (yOz)
formant entre elles des angle de 120° Géométrie plane
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Exemple: C2H4
pz
1s (H)
pz
s (C-H) s (C-C)
s (C-H)
s (C-H) s (C-H)
Recouvrement axial des OA Recouvrement latéral des OA p
s (C-H) pz (C-C)
1s(H) et sp2 (C)
sp2 (C) et sp2 (C) s (C-C)
Formation des orbitales moléculaires p et p* par recouvrement latéral d’orbitales p:
y OM p antiliante
z z en opposition
de phase
Plan nodal
Plan nodal
en phase y OM p liante
2p (C) 2p (C)
Plan nodal
Recouvrement latéral 14
II-4- Hybridation sp
2s 2p sp sp p p
4 OA 2 orbitales + 2 orbitales p
hybrides
z
2 OA p
y (suivant les axes Ox et Oz)
perpendiculaires entre elles
2 OA sp
y
formant entre elles un angle de 180°
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Exemple: C2H2
px, pz
Hs (C-H)Cs (C-C)Cs (C-H) H
- Formation des liaisons s - Formation des liaisons p
pz pz
s (C-C)
1s (H)
y
s (C-H) s (C-H)
px
px
Recouvrement axial des OA:
1s(H) et sp (C) s (C-H) Recouvrement latéral des OA p:
sp (C) et sp (C) s (C-C) px, pz (C-C)
Géométrie linéaire: les 4 atomes sont alignés
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