Université Mohammed V – Rabat
Ecole Normale Supérieure – Rabat
Département de Physique
Licence d’Enseignement Mathématiques, semestre S1
Cours de Thermodynamique
• Pr F.E El Mabchour
Année universitaire: (2022-2023)
CHAPITRE 3: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Énoncé du premier principe
Énergie interne comme fonction d’état
Fonction enthalpie H
Cas des gaz parfaits.
CHAPITRE 3: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Énoncé du premier principe
Énergie interne comme fonction d’état
Fonction enthalpie H
Cas des gaz parfaits.
Énoncé du premier principe
L’énergie interne
Que le système soit solide, liquide ou gazeux, les particules (atomes ou molécules) qui le constituent
sont toujours animées de vibrations dans le cas des solides ou de mouvements désordonnés pour les
liquides ou les gaz : U
A ces mouvements microscopiques est associée l'énergie cinétique Uc de l’ensemble des
particules.
De plus, entre ces particules (atomes ou molécules) peuvent exister des forces d'interaction (attraction
et répulsion) auxquelles on associe une énergie potentielle d’interaction Up.
Définition :
L’énergie interne d’un système est égale à la somme des énergies de toutes les particules le
constituant : U = Uc + Up
Remarque :
L’énergie totale E, du système, est la somme : E = Ec + Ep + U conservation de l’énergie
Ec : est l’énergie cinétique macroscopique due au mouvement d’ensemble du système sous l’effet des
forces extérieures.
Ep est l’énergie potentielle provenant des forces extérieures : forces de pesanteur, forces
électromagnétiques,… 2
CHAPITRE 3: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Énoncé du premier principe
Énergie interne comme fonction d’état
Fonction enthalpie H
Cas des gaz parfaits.
Énoncé: La somme algébrique du travail W et de la chaleur Q échangés par un système fermé avec le
milieu extérieur, au cours d’une transformation, est égale à la variation de son énergie interne (U2-U1).
ΔU = U2 - U1 = W + Q
Remarque:
Cette variation est indépendante de la nature des transformations (c.à.d. du chemin suivi). Elle ne
dépend que de l’état initial (1) et de l’état final (2). Il en résulte que: U est une fonction d’état.
P 1
2
V
Expression différentielle du premier Principe :
Pour une transformation, entre deux états d’équilibre infiniment proches, le premier principe s’écrit :
dU = δW + δQ
Cas d’un système isolé :
La variation de l’énergie interne d’un système isolé est NULLE
ΔU = U2 - U1 = 0 car W = 0 et Q = 0.
U1 = U2
l’énergie interne d’un système isolé est constante. 2
Cas des transformations particulières :
Transformation isochore réversible :
Dans ce cas: V= cte et Pext = P Et dU = δW + δQ
Alors dU = δQ - PdV = δQ
U = Q
Transformation isobare réversible :
Dans ce cas: P = cte et Pext = P et dU = δW + δQ
Alors dU = δQ – P dV = CP dT – P dV
Si Cp est constante, alors:
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Cas des transformations particulières :
Transformation adiabatique réversible :
Dans ce cas: Q = 0 (Transf. adiabatique) Et Pext = P (Transf. Réversible)
Ainsi : dU = δW + δQ devient dU = δW = - P dV
=W
Transformation cyclique:
Dans le cas d’un cycle, L’état initial et l’état final sont identiques:
ΔU = UA – UA = 0
(U)cycle = Wcycle+ Qcycle= 0
Wcycle= - Qcycle
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CHAPITRE 3: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Énoncé du premier principe
Énergie interne comme fonction d’état
Fonction enthalpie H
Cas des gaz parfaits.
Fonction Enthalpie :
La fonction enthalpie notée H est définie à partir des variables P et V d’un système thermodynamique ainsi
que de son énergie interne U par la relation : H = U + PV
L'enthalpie est une fonction d'état de la thermodynamique, dont la variation permet d'exprimer la quantité de
chaleur mise en jeu pendant la transformation isobare d'un système thermodynamique
La fonction enthalpie H possède les propriétés suivantes :
unité : le joule (J)
Elle a un caractère extensif
C’est une fonction de U.
On a : dH = dU + d (P V)
Et dH = dU + P dV+ V dP
Avec dU = δQ + δW
Si le système n’échange que du travail mécanique avec le milieu extérieur : δW= - P dV,
On aura : dH = δQ + V dP
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CHAPITRE 3: PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Énoncé du premier principe
Énergie interne comme fonction d’état
Fonction enthalpie H
Cas des gaz parfaits.
Cas des gaz parfaits
Première loi de joule
L’expérience de joule réalisée par Hirn est la suivante : (elle s’effectue à température constante).
• Elle est constitué d’un récipient (R) à parois adiabatiques de volume V2 et divisé en 2 compartiments (A)
et (B) perméable à la chaleur.
• Initialement, le gaz est dans le compartiment (A) à (P1,V1,T); l’orifice O est fermé, (B) est vide. On ouvre
l’orifice O, le gaz se détend et emplit immédiatement le volume V2.
• À l’équilibre, le gaz est à (T, P2,V2)
• Le gaz se détend dans le vide, il n’y a pas de travail des forces de pressions extérieures: W=0, les parois
sont adiabatiques: Q=0, donc U=0.
ΔU = W + Q Et W = 0 et Q = 0
Et donc : ΔU = 0
Par conséquent, U = Cte
Et ΔU = CV Δ T = 0 T = cte
l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de de la température (1ère loi de Joule), U = U(T)
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Cas des gaz parfaits
Première loi de joule
l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température :
(1ère loi de Joule), U = U(T)
On a : dU = δQ + δW
Avec : δQ = CV dT + l dV et δW = - P dV
dU devient : dU = CV dT + l dV – P dV
dU = CV dT + ( l –P ) dV (1)
Et U est une fonction d’état: (2)
(1) = (2)
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Cas des gaz parfaits
Deuxième loi de joule
L’enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que de de la température
(2ème loi de Joule), H = H(T)
On sait que : dH = dU + d (PV)
dH = dU + d( P V ) donc : dH = dU + P dV+ VdP
Avec dU = δQ + δW
Si le système n’échange que du travail mécanique avec le milieu extérieur: δW= - PdV,
On aura: dH = δQ + V dP = CP dT + h dP + V dP
dH = CP dT + (h + V) dP
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Cas des gaz parfaits
Conclusion :
A volume constant, la variation d'énergie interne est égale à la quantité de chaleur échangée entre le
système et le milieu extérieur.
A pression constante, c'est la variation d’enthalpie qui est égale à la quantité de chaleur échangée.
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Cas des gaz parfaits
Relation de Mayer
La Fonction Enthalpie : H = U + PV
Et dH = dU + d (PV) (eq1)
Avec : (eq2) et (eq3)
GP : P V = n R T d( P V ) = n R dT (eq4)
Eq(2), eq(3) et eq(4) dans eq(1)
Relation de Mayer
En introduisant le rapport
La relation de Mayer donne les capacité calorifique à volume constant et à pression constante
respectivement :
Pour un gaz parfait monoatomique :
Pour un gaz parfait diatomique : 16
Cas des gaz parfaits
Relations de LAPLACE :
• Transformation adiabatique : Q=0
1er principe de la thermodynamique : dU = δW + δQ et dU = CV dT = - P dV
Gaz Parfait : PV= nRT CV dT = - P dV (P = nRT / V)
Et
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Cas des gaz parfaits
Relations de LAPLACE :
• Transformation adiabatique : Q=0
Relations de LAPLACE :
G.P.: PV= nRT T= PV/nR
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Cas des gaz parfaits
Transformation adiabatique réversible (Q = 0) : γ = cte
dU = W = CVdT
U = W = CV(T2 – T1)
GP : T1 = P1V1/nR et T2 = P2V2/nR
Et donc : U = W = CV/nR (P2V2 – P1V1)
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