Lycée Ibn Timiya Marrakech MPSI-1 Pr.

Moudou

TD1 : Equilibre acido-basique

EX1 : Propriétés de l’acide benzoïque
Les conservateurs sont des substances qui prolongent la durée de conservation des
denrées alimentaires en les protégeant des altérations dues aux micro-organismes. La
présence d'un conservateur dans les aliments et les boissons est repérée par un code
européen (E200 à E297). L'acide benzoïque C6H5-COOH (E210) et le benzoate de
sodium C6H5-COONa (E211) sont utilisés dans l'industrie comme conservateurs
alimentaires pour leurs propriétés fongicides et antibactériennes. Ils sont présents en
particulier dans de nombreuses boissons" light ".
Données : Propriétés de l'acide benzoïque Solide blanc d'aspect soyeux.
• Masse molaire M (C6H5-COOH) = 122 g.mol-1.
• Solubilité dans l'eau (masse maximale que l'on peut dissoudre par litre de solution)
2,4 g.L-1 à 25°C.
• à 25°C : C6H5-COOH / C6H5-COO– pKA1= 4,2 et H2O/HO- pKA2 = 14.
On introduit une masse m0 d'acide benzoïque dans de l'eau distillée afin d'obtenir un
volume V0 = 100 ml de solution. Après dissolution totale, on obtient une solution aqueuse
d'acide benzoïque notée S0 de concentration C0 = 1,0.10-2 mol.L-1, le pH-mètre indique 3,1
pour le pH de la solution S0.
1) Quelle masse m0 faut-il peser pour préparer la solution S0. La solution est-elle saturée.
2) Ecrire l'équation de la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau.
3) Tracer le diagramme de prédominance du couple acide benzoïque / ion benzoate. En
déduire l'espèce prédominante dans la solution S0.
4) Compléter le tableau d'avancement correspondant à cette transformation chimique, en
fonction de C0, V0, et ξéq avancement à l'état d'équilibre.
5) Déterminer l'avancement maximal ξmax. Montrer que le taux d'avancement final t de la
[ H 3O + ]éq
réaction s'écrit :  = , puis le calculer. Ce résultat est-il en accord avec la
C0
question 3 ?
6) Donner l'expression du quotient de réaction à l'état d'équilibre Q r,éq, en fonction de
[H3O+]éq et C0. Calculer Qr,éq.
7) Retrouver la valeur donnée du pKA1 du couple acide benzoïque l'ion benzoate.

EX2 : Abondances relatives

On considère un indicateur coloré dont la forme
acide s'écrit : IndH.
1) Le diagramme ci-contre donne l’abondance
relative de chacune des espèces du couple.
a. A quelle condition un couple acido-basique
peut-il jouer le rôle d’un indicateur coloré ?
b. De quelle forme (acide ou basique) la courbe
2 représente-t-elle l’abondance relative ?
c. Quel est le pKA de ce couple ? Justifier.
d. Déterminer graphiquement l’abondance
relative en acide et en base lorsque pH = 6,0.
e. Retrouver par le calcul la valeur du pKA de ce couple en utilisant les résultats de la
question précédente.
2) On introduit de l’acide IndH dans de l’eau distillée de manière à ce que la concentration
initiale de cet acide dans l’eau soit : C0 = 2,0 10–2 mol·L–1.

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a. Ecrire l’équation bilan de la réaction de cet acide sur l’eau.

b. En notant Cf la concentration à l’équilibre de la forme basique ind–, montrer que le KA
C 2f
de cet acide peut s’écrire : K A =
C0 − C f
c. En déduire la valeur du pH final de cette solution.

EX3 : Diagramme de distribution de l’acide citrique

L’acide citrique de formule C6H8O7
est un triacide noté H3A. le
document ci-contre donne son
diagramme de distribution en
fonction de pH. Les courbes
tracées représentent le
pourcentage de chacune des
espèces contenant ‘A’ lorsque le
pH varie
1) Identifier chacune des courbes.
2) En déduire les constates pKA,i
et KA,i relatives aux trois couples
mise en jeu
3) V = 250,0 mL de solution ont été préparé en dissolvant m = 1,05 g d’acide citrique
monohydraté (C6H8O7, H2O).
a. Calculer la concentration C de la solution.
b. Déterminer à partir de C et de diagramme, la composition du mélange à pH = 4,50 en
supposant qu’il n’y a pas eu de dilution.

EX4 : Acide hypochloreux et ammoniac

L’acide hypochloreux HClO appartient au couple acide base HClO/ClO - de pKa1 =
7,3. L’ammoniac NH3 est la base du couple acide base NH4+/NH3 de pKa2 = 9,2.
On prépare V1 = 10 mL d’une solution aqueuse S1 d’acide hypochloreux de concentration
C1 = 0,15 mol/L. On ajoute à cette solution V 2 = 5 mL d’une solution aqueuse
d’ammoniac S2 de concentration C2 = 0,10 mol/L. On suppose que les réactions de
HClO et NH3 avec l’eau sont négligeables.
1) Ecrire l’équation de la réaction acido-basique susceptible de se produire lors du
mélange des solutions S1 et S2 et calculer la constante d’équilibre associée à K.
2) Calculer les quantités de matière des réactifs en présence à l’état initial.
3) Dresser le tableau d’avancement du système chimique et calculer la valeur de
l’avancement à l’équilibre xf.
4) Calculer le taux d’avancement final. La réaction est-elle totale ?
5) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution à l’état final.

EX5 : Réaction prépondérante. Détermination du pH d'un mélange

Considérons un litre de solution obtenue en dissolvant dans l'eau 0,30 mole d'acide
éthanoïque, 0,20 mole d'hydroxyde de sodium, 0,050 mole de cyanure de potassium (KCN
solide ionique totalement dissocié en solution aqueuse) et 0,20 mole d'éthanoate de
sodium.
1- Placer sur une échelle des pKa les couples qui interviennent dans la solution.
Rechercher la réaction prépondérante notée RP1.

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2- Ecrire son équation-bilan. Calculer sa constante d'équilibre ou constante de réaction K 1.

Peut-on dire que la réaction est quantitative ?
3- Etablir alors le nouveau bilan molaire de la solution. Déterminer la nouvelle réaction
prépondérante RP2.
4. Ecrire son équation-bilan. Calculer sa constante d'équilibre ou constante de réaction K 2.
Est-elle quantitative ?
5- Etablir le nouveau bilan molaire de la solution. Déterminer la nouvelle réaction
prépondérante RP3. Est-elle quantitative ?
6- En déduire le pH de la solution.
pKa (HCN/CN-) = 9,3 ; pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,75 ; Ke = 10-14

EX6 : Dosage d’un mélange d’acides

Les graphes ci-dessous donnent, à 25 °C,
l’évolution du pH et de la conductivité σ d’un
volume V0 = 50,0 mL d’un mélange d’acide
chlorhydrique, (H++Cl-), de concentration C1 et
d’un acide AH de concentration C2, lors du dosage
de ce mélange par une solution d’hydroxyde de
sodium (Na++OH-) de concentration Cs = 0,50
mol.L–1.
1) Tracer le schéma expérimental du dosage en
mentionnant les noms du matériels.
2) Rappeler, en la justifiant, l’allure du graphe σ =
f (Vs) obtenu lors du dosage de :
a). d’une solution d’acide chlorhydrique HCl par une solution concentrée de soude.
b). d’une solution d’acide AH par une solution concentrée de soude.
3) Justifier alors l’allure du graphe σ = f (Vs) obtenu lors du dosage du mélange en
précisant pour chacune des portions de droite l’origine de la variation de la conductivité.
4) Déterminer les concentrations C1 et C2.
5) Calculer théoriquement le pH initial du mélange. Le comparer avec pH0 expérimental.
En utilisant, si nécessaire, un tableau d’avancement :
6) Déterminer l’équation de la courbe pH=f(Vs) avant et après la première équivalence.
7) Déterminer la composition de la solution pour : Vs = (VE1 + VE2) / 2.
8) En déduire la constante d’acidité du couple (AH/A-).
9) Identifier cet acide.
10) Déterminer la composition de la solution pour : Vs = VE1.
11) Calculer théoriquement le pH de la solution a V s = VE1. Le comparer avec pHE1
expérimental.
12) Quelles sont les espèces présentes au point E2. Justifier alors que pHE2 soit supérieur
à 7,0.
Données :
Conductivités molaires limites ioniques  0 à 25 °C:
Ions H3O+ HO– Cl– Na+ A-
 ( mS.m2.mol–1)
0 35.0 19.9 7.6 5.0 4.1
pKa de quelques acides :
couple HF/F- CH3CO2H/ CH3COO- HClO/ ClO-
pKa 3.2 4.8 8.0

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EX7 : Méthode de Gran

On réalise le dosage d’une solution d’acide faible HA de concentration Ca par de la soude
de concentration Cb. Pour cela, on verse V (mL) de soude dans V0 (mL) de solution
d’acide. On ne néglige pas la dilution. On se limite à la partie du dosage avant
l’équivalence qui est obtenue pour un volume VE (mL) de soude.
1) Établir, en précisant les approximations faites, la relation
h.V = K A (V E − V )
+
[ H 3O ]
Avec h. = a( H 3O + ) =
C0
2) Proposer une représentation graphique permettant de déterminer VE et KA.
On dose 50mL d’acide acétique par de la soude de concentration Cb = 1,0. 10–2 mol.L–1 ;
on obtient :
V(mL) 3 9 11 15 19 23 27
pH 3.95 4.49 4.63 4.92 5.26 5.87 10.22
3) Déterminer graphiquement le volume à l’équivalence VE.
4) En déduire la concentration de l’acide acétique Ca.
5) Calculer la constante d’acidité KA de l’acide acétique.

EX8 : Diagrammes logarithmiques des concentrations

Tracer, pour chacune des solutions suivantes, le diagramme des concentrations en
fonction du pH. (la concentration totale de l'espèce acido-basique est C = 0,1mol.L-1).
• Sulfure d'hydrogène (H2S ; HS- ; S2-) ; pKa1 = 7,0 ; pKa2 = 12,9 ;
• Acide éthanedioïque (H2C2O4 ; HC2O4- ; C2O42-) ; pKa1 = 1,3 ; pKa2 = 4,3 ;
• Dioxyde de carbone (CO2 ; HCO3- ; CO32-) ; pKa1 = 6,4 ; pKa2 = 10,3.
EX9 : pH d'une solution d'un composé amphotère
Calculer le pH des solutions des composés suivants :
• Hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO3) à 0,01 mol.L-1 ;
• Hydrogénosulfure de sodium (NaHS) à 0,1 mol.L-1 ;
• Hydrogénooxalate de sodium (NaHC2O4) à 0,1 mol.L-1.
Données :
CO2 : pKa1 = 6,4 ; pKa2 = 10,3 ;
H2S : pKa1 = 7,0 ; pKa2 = 12,9 ;
H2C2O4 : pKa1 = 1,3 ; pKa2 = 4,3.

EX10 : pH de mélanges
Déterminer le pH des solutions suivantes :
• CH3COOH à 0,1 mol.L-1 et NaHS à 0,1 mol.L-1 ;
• CH3COOH à 0,2 mol.L-1 et Na2S à 0,1 mol.L-1 ;
• CH3COOH à 0,1 mol.L-1 et Na2S à 0,1 mol.L-1.
Données :
- pKa(CH3COOH/CH3CO2-) = 4,8 ;
- pKa(H2S/HS-) = 7,0 ; pKa(HS-/S2-) = 12,9.

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