Devoir N°3 (TD 4)

Exercice 1:

L’étain (Sn) est obtenu par pyrométallurgie de l’oxyde SnO2.

1- Ecrire l’équation associée à la réaction de réduction de l’oxyde d’étain
par le carbone, sachant que ce dernier s’oxyde en monoxyde de carbone.

SnO2 + 2 C Sn + 2CO

2- Quelle masse de carbone doit-on utiliser pour réduire une tonne

d’oxyde d’étain supposé pur.
D’après l’équation de réaction, on voit que la réduction d’une mole de
SnO2 nécessite 2 moles de Carbone

1 mole SnO2 2 moles C

150,7 g 24 g
1t x
𝟏∗𝟐𝟒
Masse de C utilisée: x= x = 0,1593 t x = 159,3 kg
𝟏𝟓𝟎,𝟕
1
3- La réduction d’une tonne du minerai nécessitant l’emploi de 100 Kg de
carbone, déterminer la teneur en oxyde d’étain du minerai utilisé.

1 t de Minerai n t de SnO2

Quantité de SnO2 contenue dans 1 tonne de minerai ???

1 mole SnO2 2 moles C

150,7 g 24 g
x 100 kg
𝟏𝟎𝟎∗𝟏𝟓𝟎,𝟕
x= x = 627,92 kg x = 0,6279 t
𝟐𝟒

𝑴𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒅𝒆 𝑺𝒏𝑶𝟐
La teneur de SnO2 dans ce minerai est: 𝑴𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆 𝒅𝒖 𝒎𝒊𝒏𝒆𝒓𝒂𝒊
∗ 100

𝟎,𝟔𝟐𝟕𝟗
%SnO2 = * 100 %SnO2 = 62,79%
𝟏
2
Exercice 2:
On donne, ci-après, le diagramme potentiel-pH de l’aluminium à 25°C, la
concentration des espèces dissoutes étant de 1 mol. L-1. Sachant que
les espèces solides et dissoutes de l’aluminium sont : Al, Al3+, Al(OH)3 et
[Al(OH)4]- :

1- Placer chaque espèce dans son domaine de stabilité.

Pour placer chaque espèces dans son domaine de stabilité, il faut

déterminer leurs nombre d’oxydation.

* Al: n.o(Al) = 0
* Al3+: n.o(Al) = +3

* Al(OH)3:

n.o(O) = -2 et n.o(H) = +1 x + 3*(-2) +3*(+1) = 0

x = +3 n.o(Al) = +3

3
 * [Al(OH)4]-:
n.o(O) = -2 et n.o(H) = +1 x + 4*(-2) +4*(+1) = -1

x = +3 n.o(Al) = +3

On classe à présent les espèces par n.o en fonction du pH dans un tableau,

en commençant du n.o le plus petit en bas au plus grand vers le haut.

Nous avons deux degrés d’oxydation pour Al: 0 et 3

D’où le tableau suivant :

pH 3 12
+3 Al3+ Al(OH)3 [Al(OH)4]-
0 Al

Cette disposition est à respecter dans le remplissage du diagramme de

Pourbaix ou diagramme potentiel-pH de l’aluminium.
4
Diagramme potentiel-pH de l’aluminium (1 mol/l) - E(V) = f(pH) à 25°C

Al3+

Al(OH)3
[Al(OH)4]-

Al

5
2- Ecrire pour chaque frontière de 1 à 5, la réaction d’équilibre
correspondante.

Frontière (1) : Al3+/Al Al3+ + 3e- Al

Frontière (2) : Al(OH)3/Al Al(OH)3 + 3e- Al + 3OH-

Frontière (3) : [Al(OH)4]-/Al [Al(OH)4]- + 3e- Al + 4OH-

Frontière (4) : Al3+/Al(OH)3 Al3+ + 3OH- Al(OH)3

Frontière (5) : Al(OH)3/[Al(OH)4]- Al(OH)3 + OH- [Al(OH)4]-

6
3- Calculer les valeurs des pH des frontières verticales (4) et (5).

Frontière (4) : Al3+/Al(OH)3 Al(OH)3 Al3+ + 3OH- :Ks = 10-33

Ks = [Al3+].[OH-]3 Avec, Ke = [H+].[OH-]

Ke 3
Ks = [Al3+].( )
[H+ ]

log Ks = log [Al3+] + log [Ke]3 - log [H+]3

log Ks = log [Al3+] + 3log [Ke] - 3log [H+]

log Ks = log [Al3+] + 3log [Ke] + 3pH

𝟏
pH = (log Ks - log [Al3+] - 3log [Ke] ) Avec, [Al3+] = 1mole/l
𝟑
𝟏
pH = (log 10-33 + 0 - 3log 10-14 )
𝟑
𝟏
pH = (-33 + 42) pH = 3 frontière verticale à pH = 3
𝟑 7
Frontière (5) : Al(OH)3/[Al(OH)4]-

[Al(OH)4]- Al(OH)3 + OH- : Kd = 10-35

Al(OH)3 Al3+ + 3OH- :Ks = 10-33

[Al(OH)4]- Al3+ + 4OH-

Kd = [Al+3].[OH-]4
Ks = [Al3+].[OH-]3 pH = log Kd - log Ks - log Ke
= [Al+3].[OH-]3.[OH-]
pH = -35 +33 +14
= Ks.[OH-] comme, Ke = [H+].[OH-]

K pH = 12
Kd = Ks.( +e )
[H ]

log Kd = log Ks + log Ke - log [H+] frontière verticale à pH = 12

log Kd = log Ks + log [Ke] + pH

8
4- Déterminer les potentiels des frontières (1), (2) et (3).

Frontière (1) : Al3+/Al Al3+ + 3e- Al

𝟎.𝟎𝟔
E1 = E°1 + log[Al3+] avec, E1° (Al3+/Al) = -1,66V
𝟑
et [ ] des espèces dissoutes aux frontières = 1mole/l

E1 = E°1 = -1,66 V

Frontière (2) : Al(OH)3/Al Al(OH)3 + 3e- Al + 3OH-

𝟎.𝟎𝟔
E2 = E°2 + log 1 − 3
𝟑 [OH ]

E2 = E°2 – 0,06 log[OH-] comme, Ke = [H+].[OH-]

Ke
E2 = E°2 – 0,06log[H +]

E2 = E°2 – 0,06logKe + 0,06log[H+]

9
E2 = E°2 – 0,06logKe + 0,06log[H+]

E2 = E°2 – 0,06logKe - 0,06pH

E2 = E°2 + 0,84 - 0,06pH

Il faut déterminer la valeur de E°2 ???

D’après le digramme, à pH = 3 on a: E1 = E2

-1,66 = E°2 + 0,84 – 0,06*3

E°2 = - 1,66 - 0,84 + 0,18

E°2 = - 2,32 V

Par conséquent,

E2 = - 2,32 + 0,84 - 0,06pH E2 = - 1,48 - 0,06pH

10
 Frontière (3) : [Al(OH)4]-/Al [Al(OH)4]- + 3e- Al + 4OH-

𝟎.𝟎𝟔
E3 = E°3 + log[Al(OH) 4 ]
−

𝟑 [OH−]4

E3 = E°3 + 0,02 log[Al(OH)4-] – 0,02 log[OH-]4

E3 = E°3 + 0,02 log[Al(OH)4-] – 0,08 log[OH-] comme, Ke = [H+].[OH-]

Ke
E3 = E°3 + 0,02 log[Al(OH)4-] – 0,08 log[H +]

la [ ] des espèces dissoutes aux frontières = 1mole/l [Al(OH)4-] = 1mole/l

Ke
E3 = E°3 – 0,08 log[H +]

E3 = E°3 – 0,08 logKe + 0,08 log[H+]

E3 = E°3 + 1,12 - 0,08 pH

Il faut déterminer la valeur de E°3 ???

11
D’après le digramme, à pH = 12 on a: E2 = E3

E2 = - 1,48 - 0,06pH

E3 = E°3 + 1,12 - 0,08pH

- 1,48 - 0,06*12 = E°3 + 1,12 - 0,08*12

- 2,2 = E°3 + 0,16

E°3 = - 2,2 - 0,16 E°3 = - 2,36 V

Par conséquent,

E3 = -2,36 + 1,12 - 0,08pH E3 = - 1,24 - 0,08pH

12
5- L’eau peut agir à la fois comme oxydant et comme réducteur ;

a- Donner les couples rédox de l’eau en tant que réducteur et oxydant.

H2O réducteur : O2(g)/H2O

H2O oxydant : H+(aq)/H2(g)

b- Retrouver les expressions de E=f(pH) des deux couples rédox de l’eau.

O2(g)/H2O: O2 + 4 H+ + 4 e- 2H2O

𝟎.𝟎𝟔
EO2/H2O = E°O2/H2O + log(pO2[H+]4)
𝟒

𝟎.𝟎𝟔
EO2/H2O = E°O2/H2O + logpO2 + 0,06 log[H+]
𝟒

𝟎.𝟎𝟔
EO2/H2O = E°O2/H2O + logpO2 - 0,06 pH
𝟒
13
 𝟎.𝟎𝟔
EO2/H2O = E°O2/H2O + logpO2 - 0,06 pH
𝟒

On a: pO2 = pH2 = 1atm ; et E°O2/H2O = 1,23 V ; E°H2O/H2 = 0 V

EO2/H2O = 1,23 - 0,06 pH

H+(aq)/H2(g): 2 H+ + 2 e- H2

log[H ]
𝟎.𝟎𝟔 + 2
EH+/H2 = E°H+/H2 +
𝟐 pH2

EH+/H2 = E°H+/H2 + 0,06log[H+] – 0,03logpH2

EH+/H2 = E°H+/H2 + 0,06log[H+]

EH+/H2 = - 0,06pH

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 c- Reporter sur le diagramme E=f(pH) ci-dessous les domaines de
prédominances des éléments des couples rédox de l’eau.

EO2/H2O = 1,23 - 0,06 pH

O2

Al3+
H2O

Al(OH)3
[Al(OH)4]-
EH+/H2 = - 0,06pH
H2

Al

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6- L'eau réagit avec le métal aluminium, quel que soit le pH.
a- Justifier cette affirmation.

D’après le diagramme E = f(pH), on remarque que H2O et Al ont des

domaines disjoints:

Par conséquent, H2O réagit sur Al quel que soit le pH

b- Ecrire le bilan de cette réaction à pH=7.

À pH=7, les couples rédox à considérés pour H2O et Al sont :

H2O/H2 Al(OH)3/Al

H2O/H2 : ( 2 H+ + 2 e- H2 )*3

Al(OH)3/Al : ( Al + 3OH- Al(OH)3 + 3e- )*2

2Al + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2

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7- Discuter la stabilité des différentes espèces de l’aluminium avec l’oxygène.

D’après le diagramme E = f(pH), on remarque que:

O2 appartient aux domaines de stabilité de: Al3+, Al(OH)3 et [Al(OH)4] -

Al3+, Al(OH)3 et [Al(OH)4] – sont stables dans O2.

O2 et Al appartiennent à des domaines disjoints:

Al n’est pas stable dans O2.

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8- Discuter la stabilité des différentes espèces de l’aluminium avec l’hydrogène.

D’après le diagramme E = f(pH), on remarque que:

H2 appartient aux domaines de stabilité de toutes les espèces de

l’aluminium:

Al, Al3+, Al(OH)3 et [Al(OH)4] – sont stables dans H2.

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9- Préciser pour les zones A, B, C et D, s'il s'agit d'une zone de corrosion,
passivation ou d'immunité.

Zone A Al immunité

Zone B Al3+ corrosion

Zone C Al(OH)3 passivation

Zone D [Al(OH)4] – corrosion

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