Partie1 ch1.
2 Suivi temporel d’une transformation chimique-Vitesse de réaction
1. techniques du Suivi temporel d’une transformation chimique
Le suivi temporel de l'évolution d'une transformation chimique permet de déterminer
l’avancement x d’une réaction chimique à différents instants. Il existe plusieurs méthodes
( physiques et chimiques)qui permettent de suivre l'évolution d'une transformation parmi
lesquelles il y'a: 1. la conductimétrie, si la réaction produit ou consomme des ions
2.La pH-métrie, si la réaction produit ou consomme des ions oxonium H 3O(aq ) ou hydroxyde HO(aq )
3. La Mesure volume ou de la pression, dans le cas des gaz
4. la spectrophotométrie, si la réaction implique des espèces colorées
5. Le dosage peut être obtenu par étalonnage (spectrophotométrie ou conductimétrie) ou par titrage
(dans le cas des réactions acido-basique et d’oxydoréduction)
2. Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage
Activité01
A l’instant t 0s , on mélange dans un erlenmeyer un
volume V1 50mL d’eau oxygénée H 2 O 2 ( aq ) (solution
aqueuse de peroxyde d’hydrogène), de concentration
C1 5,6.102 moL / L , avec un volume V2 50mL de solution
aqueuse d’iodure de potassium ( K aq I (aq ) ) , de
concentration en soluté apporté C 2 0,2.102 moL / L ,
ainsi que 1mL d’acide sulfurique de concentration H aq
= 3.moL / L .On répartit le mélange réactionnel dans
10 béchers, à raison d’un volume V 10mL par bécher.
A l’instant de date t = 60s, on ajoute rapidement de l’eau glacée dans le premier bécher et on
2
dose le diiode formé à l’aide d’une solution aqueuse de thiosulfate de potassium ( Naaq S 2O3( aq ) )
de concentration en soluté apporté C 4.10 2 moL / L en présence de quelques gouttes d’empois
d’amidon (qui colore en bleu une solution contenant du diiode). Soit VE le volume de thiosulfate
versé pour atteindre l’équivalence. On renouvelle l’opération successivement sur le deuxième
puis sur le troisième bécher, etc. les résultats sont donnés au tableau ci-dessous
Exploitation
1. Pourquoi ajoute-t-on de l’eau glacée rapidement à l’instant t dans chaque bécher ?
2. La transformation mise en jeu dans le titrage est rapide, totale et unique Ecrire son équation.
(transformation (2) de technique) on donne deux les couples redox I 2( aq ) / I (aq ) et S 4 O62(aq) / S 2 O32(aq)
3.- Dresser le tableau d’avancement de la réaction de titrage (2), écrire la relation donnant la
quantité de matière de diiode ni ( I 2 ) ) apparu dans chaque bécher à l’instant t en fonction de la
concentration de réactif titrant C et du volume versé à l’équivalence VE , puis en déduire la quantité
de matière de diiode nT ( I 2 ) apparu dans le mélange réactionnel à l’instant t
4. Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié (1), sachant que les deux couples redox mise en
jeu est : I 2( aq ) / I (aq ) et H 2O2( aq) / H 2O(l ) 5.- Préciser la relation entre l’avancement de la réaction (1)
à chaque instant et la quantité de matière de diode formé, et compléter le tableau:
6.- A l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur on obtient le graphe x f (t ) ci-contre
t (s ) (.10) 0 6 16 27 36 51 72 90 108 144 180
VE (mL) 0 2,2 4.8 6.5 7.5 9.0 10.5 11.6 12.3 13.5 14.0
3
nT ( I 2 )(10 mol)
6.1- .Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à l’instant t=0s, t t1/2 , t=1000s
et t=2000s Comment varie la vitesse au cours du temps lors de cette transformation chimique ?
Donner une interprétation de cette variation.
6.2. Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2
3. vitesse volumique de réaction- temps de demi-réaction
1 dx
3.1 définition La vitesse volumique de réaction, à la date t est définie par :v(t ) (t ) avec V est
dx V dt
le volume total du mélange réactionnel et (t )dérivée par rapport au temps de l’avancement
la
dt
de cette réaction à cette date. L’unité de la vitesse volumique dans (𝑺𝑰): mol .m 3 .S 1
La vitesse volumique de réaction s’exprime souvent en mol.L1.S 1 ou en mol.L1.min 1
3.2 Détermination de la vitesse volumique de réaction :
On trace la tangente à la courbe x f (t ) à la date 𝒕 choisie.
On calcule la valeur du rapport 𝒅𝒙/𝒅𝒕 qui représente le
Coefficient directeur de cette tangente, et on le divise par
la valeur de 𝑽 (volume de la solution).
Application 1 : Calculer en mmol.L1.min 1la vitesse
volumique de la réaction à l’instant 4 min dans la figure ci-contre. On donne : V = 100 mL
3.3 temps de demi-réaction On appelle temps de demi-réaction la durée au bout de laquelle
l’avancement x est égal à la moitié de l’avancement final x f .
Si la transformation est totale, l’avancement final x f est égal à l’avancement maximal xmax
3.4Détermination du temps de demi-réaction
On le détermine graphiquement à partir de la
courbe des variations de l'avancement x f (t ) :
On détermine la valeur de l'avancement final
x f par le traçage d’une asymptote à la courbe.
On détermine x f / 2 sur la courbe.
On détermine le point d'intersection de la ligne horizontale de l'ordonnée x f / 2 avec la courbe.
L’abscisse du point d'intersection représente le temps de demi-réaction t1/2 .
4.Applications
4-1 Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par pressiomètre
Activité02 : Technique pressiomètrie
On Introduit V 50mL d’acide chlorhydrique de C 0,50moL / L
dans le ballon de 250mL muni d’un bouchon à deux trous.
Le manomètre est relié à un tube de verre introduit dans un
des trous du bouchon. Un morceau de ruban de magnésium
de masse m 0,020g est accroché à un crochet fixé dans le
deuxième orifice du bouchon de telle sorte qu’une légère secousse puisse le faire tomber dans
l’acide chlorhydrique. Le morceau de magnésium est jeté dans l’acide chlorhydrique à l’instant
t=0 On donne: M (Mg) = 24,3 g.mol-1; Température du milieu réactionnel 25°C
1. Dresser le tableau descriptif, sachant que les deux couples redox mis en jeu sont : Mg(2aq ) / Mg( s ) ;
H (aq ) / H 2( g ) . On relève la valeur de la pression toutes les 30 secondes pendant 10 min.
t (s ) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
P (hPa) 1013 25 36 48 60 68 79 81 87 91 93 1093
x(103 mol)
2. En appliquant PV nRT l’équation d’état des gaz parfaits, et en se basant sur le tableau
d’avancement précédent, trouver l’expression de l’avancement x de la réaction à l’instant t en
fonction de R, T, V et ΔP, avec P P Patm et Patm la pression initiale mesurée à l’instant to = 0 et P
la pression mesurée à l’instant t.
3. Soit Pmax Pmax Patm la variation maximale de la pression et xmax l’avancement maximal de la
réaction, établir la relation : x xmax P / Pmax et compléter le tableau
A l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur on obtient le graphe P= f (t) ci-contre
d P
5-Donner l’expression de la vitesse volumique de réaction en fonction de.
dt
6-Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à l’instant t 150s , t t1/2 et t=0s
7- Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2
8.travail à la maison :tracer la courbe x=f(t) Déterminer graphiquement le temps de
demi-réaction t1/2 et Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à
l’instant t 0s , t t1/2 et t 150s
4.2 Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par conductimétrie
Activité03 : Technique conductimétrie
On introduit dans un bécher 40mL d'eau et 40mL d'éthanol
on met le bécher dans un bain-marie à température 20 C et
on ajoute au mélange V 2mL de 2-chloro 2-méthyle propane
C 4 H 9 Cl qu’on notera R Cl .L'éthanol est un solvant dans lequel
R Cl se dissout très facilement et sans réagir avec l’éthanol.
R Cl réagit avec l'eau en excès selon l'équation suivante:
(CH 3 )3 C Cl( l ) 2 H 2O( l ) (CH 3 )3 C OH ( l ) H 3O(aq ) Cl(aq )
t (min) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5 ,5 6 6,5 7 7.5
(ms.m )
1
0 4 14 26 32 37 42 45 48 51 53 55 56 57 58 58
x(mmol)
1. Dresser le tableau descriptif de la réaction étudié et Déterminer l’avancement maximal xmax
de la réaction et en déduire le réactif limitant.
2. quelles espèces chimiques qui influent sur la conductance (conductivité) de la solution
3. Donner l’expression de la conductivité (t ) du mélange à la date t en fonction de l’avancement
x de la réaction, du volume V du mélange réactionnel et des conductivités molaires ioniques des
Cl H O
ions présents dans la solution. (
et 3
)
H O Cl
4. Donner l’expression de la conductivité f à la fin de la réaction en fonction de 3 ,
, xmax
G
et V 5. Déduire la relation : x xmax ( x xmax ) Compléter le tableau ci-dessus
max Gmax
6. Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à l’instant : t 0min , t 2,5 min et
t 4min 7. Trouver que à l’instant t1/2 on a : t max / 2 et en déduire la valeur de t1/2
1/2
7.travail à la maison :tracer la courbe x=f(t) Déterminer graphiquement le temps de
demi-réaction t1/2 et Déterminer graphiquement la vitesse volumique de réaction à
l’instant t 0s , t t1/2 et t 150s
