L'atome à plusieurs électrons
Exercice 1 : Rayon d'une OA de Slater
Une orbitale de Slater est une orbitale atomique qui ne diffère des orbitales hydrogénoïdes
que par sa partie radiale. L'intérêt de ces orbitales de Slater est qu'elles ont une expression plus
simple tout en ayant un comportement très réaliste dans le domaine de l'espace concerné par
l'établissement de liaisons chimiques. Leur expression est la suivante :
r Z*.r
Rn,l (r) = N.(a )n-1.exp(- n.a ) (N est un coefficient de normalisation).
0 0
n2
Montrer que le rayon d'une orbitale de Slater, soit ρ, est donné par ρ = * . a0
Z
Exercice 2 : Configurations électroniques
Donner les configurations des éléments suivants (sous forme d'atome ou d'ions selon les
cas). L'élément X est noté sous la forme ZX (Z : numéro atomique).
3+
6C ; 15P ; 21Sc ; 28Ni ; 23V ; 23V ; 30Zn
Rem : pour les ions des métaux de transition, afin de trouver leur configuration électronique, on
dépeuple les électrons 'n s' avant le niveau '(n-1) d' du métal correspondant. Voir exercice 6
pour une justification sur un exemple.
Exercice 3 : Etude du soufre
1. Donner la configuration électronique fondamentale du soufre (Z = 16).
2. Calculer le rayon des différentes OA occupées de cet atome (les constantes d'écran
seront prises dans le cours). Que remarquez-vous ?
Données : a0 = 52,9 pm
Exercice 4 : Règle de Hund
Quel est le nombre d'électrons non appariés associés aux états fondamentaux des atomes
dont le numéro atomique est compris entre 5 et 15 (liste ci-dessous) ?
5B ; 6C ; 7N ; 8O ; 9F ; 10Ne ; 11Na ; 12Mg ; 13Al ; 14Si ; 15P
Exercice 5 : Energie de 11Na et Na+
1. Quelles sont les configurations électroniques dans l'état fondamental de Na et Na+ ?
2. Déterminer les énergies (en eV) de ces deux espèces dans l'approximation de Slater
(les constantes d'écran seront prises dans le cours).
3. Le potentiel de première ionisation est l'énergie à fournir à un atome pour lui arracher
un électron de la dernière sous-couche occupée (l'électron étant supposé extrait sans énergie
cinétique) selon la réaction : A A+ + e-
Estimer l'énergie de première ionisation du sodium, en eV et en kJ.mol-1.
Données :
RH = 13,6 eV 1 eV = 1,6.10-19 J N (nombre d'Avogadro) = 6,02 .1023 mol-1
Exercice 6 : Ionisation du fer
Le fer Fe a pour numéro atomique Z = 26.
1. Ecrire la configuration fondamentale du fer. Calculer, dans le modèle de Slater, le Z* et
le rayon de toutes les orbitales impliquées dans la configuration fondamentale.
2. On désire savoir, lors du passage de Fe à Fe2+ , quels sont les électrons qui sont
préférentiellement éjectés : 2 électrons 4s, ou 2 électrons 3d.
a. Calculer l'énergie de Fe2+ , lorsque 2 électrons 4s ont été éjectés.
b. Calculer l'énergie de Fe2+ , lorsque 2 électrons 3d ont été éjectés.
c. Conclure.
d. Aurait-on pu prévoir qualitativement le résultat, à l'examen des résultats du 1. ?
Exercice 7 : Electrons de valence - ionisation
On considère l'atome de titane (Z=22)
1. Quels sont les électrons de valence pour cet élément ? On justifiera l'affirmation en
raisonnant sur le calcul de Z* et du rayon atomique pour toutes les orbitales occupées du titane.
2. Prouver que lors d'ionisation de Ti en Ti+ , il est plus facile d'arracher un électron 4s
qu'un électron 3d.
