Dégradation des matériaux:
Corrosion et revêtement
Introduction
Si la corrosion était un phénomène
simple à maîtriser, elle n'existerait plus
depuis longtemps!
Objectifs principaux
• Décrire les différents types de corrosion.
• Énumérer des mesures de protection contre le corrosion.
• Énumérer les différentes techniques d’application de revêtement
Plan
• Corrosion des métaux
• Aspects électrochimiques
• Passivité
• Formes de corrosion
• Prévention de la corrosion
Aspects électrochimiques
Corrosion = phénomène électrochimique
- Réaction chimique
- Transfert d’électrons entre 2 espèces chimiques
Phénomène d’oxydation
Perte d’électrons (e-) de l’atome métallique (M)
Réaction d’oxydation :
M M n ne
Fe Fe2 2e
exemples : 3
Al Al 3e
Lieu de l’oxydation se nomme l’anode d’où
le nom de réaction anodique
Phénomène de réduction
Pour garder la neutralité électrique, les électrons libérés doivent être
transférés à une autre espèce chimique => cathode (réaction cathodique)
Corrosion généralisée en milieu acide
Réaction anodique pH < 7
Fe Fe 2 2e
Réaction cathodique
2 H 2e H 2
Réaction globale
Fe 2 H Fe2 H 2
Dégagement de H2
Corrosion généralisée en milieu acide + O2
Réaction anodique
Fe Fe 2 2e
Réaction cathodique
O2 4 H 4e 2 H 2O
Réaction globale
2 Fe O2 4 H 2 Fe2 2 H 2O
La solution s’enrichit en H2O
Milieu basique ou neutre + O2
Réaction anodique Réaction cathodique
O2 2 H 2O 4e 4 OH
2
Fe Fe 2e
Réaction globale 2 Fe O2 2 H 2O 2 Fe OH 2
Hydroxyde ferreux (instable)
Fe 2 Fe3 e
1
2 Fe OH 2 H 2O O2 2 Fe OH 3
2
La solution s’enrichit en hydroxyde ferrique (=rouille)
Bilan : réactions d’oxydo-réduction
Réactions anodiques
n Fe 2e Fe2
M ne M EX.
Zn 2e Zn2
Réactions cathodiques
2H 2e H 2 solution acide, dégagement de H2
O2 4H 4e 2H 2 O Réduction de O2: solutions acides
O2 2H 2O 4e 4(OH ) Réduction de O2:
solutions neutres ou basiques
n
M ne M Dépôt métallique
Electrolyte = eau pure
Mesure du potentiel d’un métal
• En pratique, il est impossible de mesurer directement le
potentiel d'équilibre qui s'établit entre le métal et la
solution car la sonde de mesure serait aussi le siège d'une
réaction électrochimique.
• Standardise donc à l'aide de deux demi-piles jumelées.
Mesure du potentiel d’un métal
Les tensions mesurées entre l’anode et la cathode ne représentent que des
différences de potentiel électrique (ddp). Intérêt de fixer un point de référence =>
utilisation d’une électrode de référence.
1. Électrode normale 2. Électrode au
à hydrogène (ENH) calomel saturé (ECS)
Cellule de mesure du potentiel
E0 (H2) = 0 v :
standard E0 d’un métal M
potentiel de référence
2H 2e H 2
Série des potentiels standard d’équilibre
Conditions
expérimentales :
T = 25ºC
ENH
Cathodique
Anodique
Plan
• Corrosion des métaux
• Aspects électrochimiques
• Passivité
• Formes de corrosion
• Prévention de la corrosion
Passivation
• Cas des métaux dont la vitesse de corrosion baisse et devient
moins de 10-3 mm /an.
• Le métal devient passif.
• Rapport de courant
iactif
5104
i passif
• Principaux métaux passivables
• Aciers inox.
• Alliages de nickel-chrome : inconel
• alliages de cobalt-chrome: stellite
• Titane et ses alliages
Corrosion des alliages passivables
État actif (de Ea à EF)
M M n ne
Quand i = icrit => formation
de la couche passivation Et
État passif (de EF à Et)
Le courant de corrosion ip
est très faible => vitesse de
corrosion nulle
EF
État transpassif (après Et)
Le film passif se rompt et la
vitesse de corrosion augmente
=> oxydation du métal
Ea
Corrosion des alliages passivables
Pouvoir oxydant de C1> C2 > C3
1 – Le métal est protégé par sa
couche de passivation => faible
corrosion (ip)
A
2 – Point de fonctionnement B
C1
cependant si apparition d’une
égratignure => rupture de film
B
C2 passif et corrosion (point E) => icorr
élevé => corrosion rapide et très
E localisée (corrosion par piqûre)
C3
F
3 – Dans le domaine actif =>
corrosion uniforme du métal
Plan
• Corrosion des métaux
• Aspects électrochimiques
• Passivité
• Formes de corrosion
• Prévention de la corrosion
Corrosion galvanique
Corrosion accélérée par la mise en contact de deux systèmes ayant des potentiels
d’équilibre différents. On appelle aussi ce phénomène l’effet pile!
Que se passe-t-il lorsque les deux métaux sont électriquement couplés:
• 1 réaction anodique est favorisée
• 1 réaction cathodique est favorisée
Eau de mer Eau de mer
Fe et Cu se corrodent Corrosion du fer
indépendamment l’un de l’autre
Corrosion galvanique
Potentiels
E (Cu) = +0.34 V
E(Fe) = - 0.44 V
DE = 0.78 V
Solution Solution
riche en riche en
ions Fe 2+ ions Cu 2+
Circuit ouvert: pas de corrosion. Réactions d’oxydo-réduction réversibles
déplacement d’e- du fer ( E = -0.44 v ) au Cu (E =+0.34v)
Circuit fermé Corrosion du fer (anode) Fe -----> 2e+ Fe 2+
Dépôt du cuivre à la cathode: Cu 2+ +2e----> Cu
Courbes de polarisation
Réaction anodique
(quand i =0) Circuit ouvert: i = 0
Réaction
anodique: Cu
Réaction
anodique
Fe
Exemple de corrosion
Fe
Bronze
Fe
Cu
Accouplement Fe/Cu/Bronze sur un tuyau d’eau
chaude domestique
Corrosion préférentielle
(types de corrosion galvanique)
Conditions pouvant créer la formation de système
ayant des potentiels différents:
• métaux différents en contacts
• différence de concentration d’ions
• hétérogénéité métallurgique
• revêtement
Mécanisme de piqûre
M n nH 2O Cl M (OH )n nH Cl
Carbures de chrome sur acier inox
2 mm
[Cr] requis
pour
passivation
Ségrégation du Cr-C dû à la mise en forme de l’acier inox.
Effet de crevasse
Concentration en O2 faible
Effet de crevasse
Eau
Zone cathodique Zone anodique
Concentration en O2 élevée Concentration en O2 faible
Corrosion par courant vagabond
Influence de la conductibilité
électrique de l’électrolyte
Conductibilité électrique Conductibilité électrique
Vitesse de corrosion proportionnelle à la densité de courant i
Influence du milieu
Très agressif
moins agressif
Plan
• Corrosion des métaux
• Aspects électrochimiques
• Passivité
• Formes de corrosion
• Prévention de la corrosion
Lutte contre la corrosion
• Actions sur le milieu
• Éliminer O2 dissout
• Éliminer cl-
• Inhibiteurs de corrosion: réduire corrosivité du milieu
• Action sur la pièce
• Design
• Choix des matériaux
• Revêtement des électrodes
• Protection électrochimique
• Anode sacrificielle
• Courant imposé
Protection par revêtement
• Revêtements non métalliques: continues et adhérentes. (contiennent
souvent des poudres de Zn ou Al qui agissent comme anodes)
• peintures
• Polymères, plastiques
• Goudrons ou bitume (structures enfouies)
• Revêtements métalliques
• Anodiques: Zn sur Fe (galvanisation)
• Cathodiques : Sn, Ni, Cr, .., sur Fe
• Modifications de la surface par voie chimique
• Aciers: Phosphatation (formation d’une couche de phosphate de fer, protectrice, à la
surface de l’acier lorsqu’il est trempé dans l’acide phosphorique)
• Aluminium: oxydation anodique (Al2O3): anodisation
Protection cathodique par anode
sacrificielle
Protection cathodique: fournir au métal à protéger des électrons d’une source extérieure
Ce métal devient un cathode: Mn+ + ne ----> M (réaction inverse)
Anode sacrificielle
Protection par courant imposé
Corrosion
par courant
vagabond
A i0 t
m
96500 n
Protection par revêtement: galvanisation
Zn
Revêtement plus
anodique que
le métal protégé
Acier plus
anodique que DANGER
le chrome
Revêtements
Protection par passivation
( Ti, Nb, Ta, Cr, Ni, Co)
• Protection par développement d’une couche protectrice: La
vitesse de corrosion baisse et devient moins de 10-3 mm
/année.
• Le métal devient passif suite à la formation d’une couche
protectrice (d’ions ou d’oxydes)
• Rapport de courant iactif
5104
i passif
• Principaux métaux passivables
• Aciers inox.
• Alliages de nickel-chrome : inconel
• alliages de cobalt-chrome: stellite
• Titane et ses alliages
Différents revêtements
• Galvanisation à chaud
• Électrozingage
• Chromatation
• Phosphatation
• Nickel actif
• Dépôt chimique en phase gazeuse
• Dépôt par projection plasma
• Etc …
Galvanisation à chaud
Chromatation et autres dépôts électrolytique
En placage électrolytique, on
cherche à forcer des éléments
à se diriger vers la surface à
plaquer et à se déposer en
utilisant un courant électrique.
Dépôts sous vide ou par projection
Design des assemblages et corrosion
Corrosion des assemblages boulonnés
Faible
en O2
Conception
(assemblages et choix des matériaux)
Design des réservoirs et corrosion
Design des coudes et corrosion
