Phénomènes de surfaces et colloïdes

Chapitre II : Physico-Chimie des surfaces

1- Introduction:

La surface libre d’un liquide est en fait une interface liquide – vapeur. Il existe d’autres

interfaces: liquide - liquide et liquide - solide…… . Les agents responsables de ces phénomènes

sont appelés : agents tensioactifs. Une substance est dite tensioactive si elle aura tendance à

abaisser la tension superficielle de l’eau en donnant une adsorption (+) qui se traduit par une

augmentation de la surface .

2- Phénomènes d’adhésion et phénomènes de cohésion:

2-1-Travail d’adhésion et cohésion:

-Si il ya une attraction entre deux surfaces en contact (contact intime), if faut fournir un

travail pour les séparer.

Figure 1: représente le travail d’adhésion

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-La séparation d’une interface SL donne une surface LV et une surface SV

-La création de ces deux surfaces nécessite un travail égal à γLV + γSV, alors que la suppression

de l’interface produit γLS .

-Le travail d’adhésion s’écrite:

𝑊𝑎𝑑ℎ = 𝛾𝐿𝑉 + 𝛾𝑆𝑉 − 𝛾𝐿𝑆

La relation de Dupré

-Cette relation est valable quelques soit la nature des deux phases, le solide peut être un autre

liquide.

-On peut même définir une énergie de cohésion, par exemple d’un liquide L, par le travail

nécessaire pour séparer en deux.

-Soit une colonne de liquide dont la coupe transversale est de 1 cm2 :

Figure 2: représente le travail d’adhésion

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De la même façon le travail de cohésion se définit par:

Wcoh = 2γLV

Alors, on définit:

-L’énergie d’adhésion est le travail nécessaire pour séparer une interface L-S de 1cm2.

-L’énergie de cohésion est le travail nécessaire pour séparer une colonne de liquide de 1cm2.

3- L’angle de contact (Raccordement):

θ s’appelle angle de contact. Il dépend à la fois du liquide, du solide qui le supporte ou le

contient, et du gaz qui environne les deux. Trois paramètres sont donc à prendre en compte:

-La tension superficielle γSL entre le solide et le liquide

-La tension superficielle γLV entre le liquide et le gaz.

-La tension superficielle γSV entre le solide et le gaz.

Figure 2: Schéma montre les trois forces en présence, représentées par leurs tensions

superficielles correspondantes

1er Cas θ = 0° :

Le liquide s’étale complètement sur la solide mouillabilité parfaite

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Exemple:

-Eau sur le verre

-Les solvants organiques sur les surfaces métalliques

2eme Cas θ < 90° :

Le liquide forme une lentille et mouille partiellement sur le solide

Exemple:

- Kérosène sur le verre (θ = 26°)

- eau/Nylon (θ = 70°)

-Eau/Graphite (θ = 86°)

3eme Cas θ > 90° :

Le liquide forme une lentille et ne mouille pas le solide

Exemple :

-eau sur paraffine solide (θ = 108° -111°)

-eau sur polyéthylène (θ = 94°)

4eme Cas θ = 180°:

Le mouillage est impossible

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Exemple:

-Mercure propre sur le verre propre.

3-1- La formule de young:

Figure 3: Les différentes tensions superficielles

A l’équilibre:

𝛾SG = γSL + γLG cos θ

3-2- Le mouillage:

Le mouillage d’une surface propre n’est que le déplacement par le liquide de l’air déjà présent

sur la surface on dit qu’on a mouillage si on a une diminution de la tension superficielle

θ γ Forces mouillabilité

3-2- 1-Types de Le mouillage:

A-Mouillage par immersion:

Soit le travail d’immersion (Wi = γLV)

θ = 0°

D’après Young : γSV = γSL + γLV

γLV = γSV- γLS Wi = γSV- γLS

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B-Mouillage par adhesion:
Soit le travail d’adhésion Wadh

W adh = γLV + γSV - γSL (1)

Young : γSv = γSL + γLv cos θ (2)

γsv - γSL = γLV cos θ

On remplace γSV - γSL dans (1):

Wadh = γ LV+ γLVcos θ

Wadh = γLV (1+ cos θ)

-Les matières de mouillage sont actifs en surfaces mais n’est pas tous les agents de surfaces

actifs sont mouillage.

3-Phénomènes de détersion:

3-1-Les tensioactifs :

-Une molécule de tensioactif est composée de deux parties:

Une partie qui s’accroche à l’eau (partie hydrophile ou partie polaire)

Une partie qui s’accroche à graisse (partie lipophile ou partie apolaire)

Figure 3: la structure un tensionactif

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Les tensioactifs anioniques:

La partie hydrophile est chargée négativement. Ils sont surtout détergents, mouillant;

moussants.

Les tensioactifs cationiques :

La partie hydrophile est chargée positivement. Ils sont surtout antiseptiques conditionneurs et

substantifs à la kératine (ils se fixent solidement à la surface de la peau, des cheveux et des

poils).

Les tensioactifs amphotères

La partie hydrophile porte une charge négative et une charge positive. La nature de la

charge varie en fonction du PH ; ils sont cationique en milieu acide ; anioniques en milieu

basique ; ils possèdent à la fois les propriétés des anioniques et celles des cationiques

Les tensioactifs non ioniques :

Ils ne sont pas ionisables ; leur partie lipophile est constituée par une chaine grasse plus ou

moins longue ; leur partie hydrophile est elle aussi variable. On peut donc trouver dans ce

groupe des substances très lipophiles et d’autres très hydrophile.

Les tensioactifs non ioniques sont surtout émulsionnants ; mouillants ; solubilisant ils ne

sont pas sensibles aux variations de pH.

La détersion :

La détersion ou détergence est définie comme: le nettoyage de la surface d’un objet solide,

par le biais d’un bain contenant un détergent. Ce processus implique une action physico-

chimique autre que la simple dissolution. Le pouvoir de détergence prend origine notamment

de la formation des micelles.

La figure (4) illustre parfaitement ce pourvoir qu’ont les molécules tensioactives. Ce

mécanisme est décrit par les étapes suivantes: (A) formation de la structure micellaire.

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(B) attaque de la graisse (salissure graisseuse) par la partie hydrophobe des tensioactifs. (C) la

graisse est évacuée avec l’eau de lavage.

Figure 4: Illustration du mécanisme de la détersion

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