Collège Sadiki Les réactions acide-base Série Chimie n° 10

A- Rappel :

 La courbe admet un seul point  La courbe admet deux points  La courbe admet deux points
d’inflexion, c’est le point d’inflexion, le point d’équivalence E et d’inflexion, le point d’équivalence E
d’équivalence E. le point de demi-équivalence E1/2. et le point de demi-équivalence E1/2.

 pHE = 7 la solution est neutre à  pHE > 7 la solution est basique à  pHE < 7 la solution est acide à
l’équivalence. l’équivalence. l’équivalence.

 pH acide  log Ca
pH E  7




 * pH acide  1 ( pKa log Ca )  * pHbase  1 ( pKa  pKe  log Cb )
 * pH  1 ( 2pKa  pKe  log C ) avec C  CaVa  * pH  1 (2pKa  log C ) avec C  CbVb
 E 2 Va  VbE  E 2 Vb  VaE
 VbE  VaE
 * pH E1/2  pKa et au po int E1/2 on a Vb  2  * pH E1/2  pKa et au po int E1/2 on a Va  2
H3O+ + OH-  2H2O AH + OH-  A- + H2O B + H3O+  BH+ + H2O
1 1 1
K=  10 pKe  104 la réaction K=  10 pKe  pKa  104 la réaction est K=  10 pKa  104 la réaction est
Ke Kb Ka
est totale totale totale

Au point d’équivalence Au point d’équivalence Au point d’équivalence

CaVa = CbVbE on a une solution CaVa = CbVbE on a une solution de sel à CaVaE = CbVb on a une solution de
de sel à caractère neutre (Na+ + caractère basique (Na+ + A-) sel à caractère acide (BH+ + Cl-)
Cl-)
Il n’y a pas de point de demi- Au point de demi-équivalence, on a une Au point de demi-équivalence, on a
équivalence solution tampon de pH=pKa une solution tampon de pH=pKa
L’indicateur coloré
 Définition : ………………………………………………………………………………………………………….
…………………………………………………………………………………………………………………………….
……………………………………………………………
 Rôles d’un indicateur coloré :
 Un indicateur coloré permet d’encadrer le pH d’une solution aqueuse.
Exemple : zone de virage de quelques indicateurs
Indicateur Teinte acide Zone de virage Teinte basique
BBT pH<6 : couleur jaune 6≤ pH ≤ 7,6 : couleur verte pH≥7,6 couleur bleue
.. pH<8 : incolore 8≤ pH ≤ 10,2 : couleur rose pH≥10,2 rose violacé

Une solution S donne une couleur bleue avec le BBT et elle est incolore avec .. d’où
S + BBT → bleue donc pH≥7,6
S + . → incolore donc pH≤8 7,6≤ pH ≤ 8.
 L’indicateur adéquat à un dosage est tel que sa zone de virage contient le pH à l’équivalence :
pHE appartient à la zone de virage.

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B- Applications directes :

Toutes les solutions aqueuses sont prises à 25 °C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est
égal à 10-14.

Exercice 1 :

On considère les réactions acide base suivantes :

1ère réaction 2ème réaction 3ème réaction

On dose une solution d’acide On dose une solution d’acide On dose une solution d’ammoniac
méthanoïque HCOOH (acide faible) chlorhydrique HCl (acide fort) de NH3 (base faible) de volume Vb=20
de volume Va=20 mL, de volume Va=20 mL, de concentration mL, de concentration molaire
concentration molaire Ca=0,01 molaire Ca=0,01 mol.L-1 par une Cb=0,01 mol.L-1 et de pKa=9,2 par
mol.L-1 et de pKa=3,8 par une solution de soude NaOH(base forte) une solution d’acide chlorhydrique
solution de soude NaOH(base forte) de concentration molaire Cb=0,04 HCl (acide fort) de concentration
de concentration molaire Cb=0,02 mol.L-1. molaire Ca=0,01 mol.L-1.
mol.L-1.
Calculer
 Écrire l’équation de la réaction  Écrire l’équation de la réaction  Écrire l’équation de la réaction
de dosage. de dosage. de dosage.
 Le pH de l’acide avant l’ajout de  Le pH de l’acide avant l’ajout de  Le pH de la base avant l’ajout de
la base. la base. l’acide.
 Le volume de base versé à  Le volume de base versé à  Le volume d’acide versé à
l’équivalence. l’équivalence. l’équivalence.
 Le pH du mélange à . Le pH du mélange à
l’équivalence. l’équivalence.

Exercice 2 :

On dose une prise d’essai de 10 mL d’une solution aqueuse

d’ammoniac NH3 de concentration molaire CB par une solution
aqueuse d’acide chlorhydrique HCl de concentration molaire CA =
0,01 mol.L-1. Au cours du dosage on suit au pH- mètre l’évolution
du pH du milieu réactionnel en fonction du volume VA de la solution
de chlorure d’hydrogène ajouté. On obtient la courbe de la figure
-1-
1) Représenter un schéma annoté du montage expérimental qui
nous permet de réaliser ce dosage acido-basique.
2) L’ammoniac est une base forte ou faible ? Justifier
graphiquement la réponse.
3) Écrire l’équation bilan de la réaction qui se déroule au cours du
dosage.
4) Donner en le justifiant graphiquement la valeur du pKa du couple
Figure-1-
NH4+ / NH3
5) Déterminer par deux méthodes la concentration molaire CB de la solution d’ammoniac.

Exercice 3 :

Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau pure est Ke=10-14.
On prélève un volume Va=10 mL d’une solution aqueuse Sa d’acide méthanoïque, de concentration molaire Ca ,
qu’on dose par une solution aqueuse Sb d’hydroxyde de sodium NaOH (base forte), de concentration molaire Cb,
ce qui a permis de tracer la courbe de la figure -1-.

1- Écrire l’équation de la réaction acide base qui se produit.

2- Déterminer graphiquement la valeur :
a- du pH à l’équivalence. Justifier le caractère basique du mélange à l’équivalence.
b- du pKa du couple HCOOH/HCOO- puis calculer la concentration molaire Ca sachant que l’acide
méthanoïque est faiblement ionisé. Déduire la valeur de Cb.
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3- Calculer les concentrations molaires des entités chimiques présentes en solution lorsque :
a- Le volume de base versé est va=20 mL.
b- Le pH du mélange est égal à 4,8.
4- Qu’appelle-t-on la solution au point de demi-équivalence ? donner ses propriétés.

C- Exercices de synthèse :

Exercice 1
On dose un volume Vb = 20mL d’une solution aqueuse d’une monobase B de concentration molaire Cb par une
solution aqueuse d’acide chlorhydrique HCl pH Fig 1
(acide fort) de concentration molaire Ca. Au
cours du dosage, on suit à l’aide d’un pH-
mètre l’évolution de pH du milieu réactionnel 11,1
en fonction du volume Va de la solution
d’acide chlorhydrique versé, On obtient la
9,2 E1/2
courbe suivante (fig 1).
1- Faire un schéma annoté du dispositif utilisé
pour ce dosage.
2/a- A partir de deux observations faites sur le
graphe, montrer que B est une base faible. 5,6 E
b- Écrire l’équation de la réaction du dosage.
3 – a- Donner la définition d’un indicateur
coloré.
b- Choisir, en le justifiant, à partir du tableau
suivant l’indicateur coloré approprié pour ce
dosage.
c- Donner la couleur de sa teinte au point 0 Va(mL)
d’équivalence. 20

Indicateurs colorés Teinte acide Teinte basique Zone de virage

Jaune d’alizarine Rouge Jaune 1.9 à 3.3
Thymolphtaline incolore Bleu 9.3 à 10.5
Vert de bromocresol Jaune Bleu 3.8 à 5.8

4/ Le pH d’une base faible de concentration molaire C connu et qui est faiblement ionisée est donnée par
1
pH  (pKa  pKe  logC) . Calculer la concentration Cb de la base B. Déduire celle de l’acide Ca.
2
5) Remplir le tableau des valeurs de concentrations suivant :

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Concentration (mol.L-1) [H3O+] [OH-] [Cl-] [BH+] [B]

Au point d’équivalence
Au point de demi-équivalence

Exercice 2

A 25 °C, on dose un volume VA=20 mL d’une solution (SA) d’acide méthanoïque (monoacide de formule
HCOOH) de concentration molaire CA par une solution aqueuse (SB) d’hydroxyde de sodium ( monobase forte
de formule NaOH) de concentration molaire CB=0,1 mol.L-1.
La réaction chimique qui a lieu au cours du
dosage est une réaction considérée comme
étant totale et instantanée.
A l’aide d’un pH-mètre, on suit l’évolution du
pH du mélange réactionnel en fonction du
volume Vb de la solution basique ajoutée. On
obtient la courbe de la figure -1-.
1-
a- Montrer que l’acide HCOOH est faible.
b- Ecrire l’équation de la réaction de
dosage.
2- Pour un volume de base versée Vb = VbE
2
(VbE volume de base versée à
l’équivalence) le pH-mètre indique la valeur
3,8.
a- Montrer que le pH à la demi-équivalence est égal au pKa du couple HCOOH/HCOO-. Donner la
valeur du pKa de ce couple.
b- Qu’appelle-t-on la solution à la demi-équivalence ? donner ses propriétés.
c- Calculer la concentration molaire CA de l’acide sachant que le pH de l’acide HCOOH est donné par
1
l’expression pH= (pKa – logCA)
2
3-
a- Déterminer à partir du graphe la valeur du pH à l’équivalence, interpréter le caractère basique de la
solution à l’équivalence.
b- Donner l’expression du pH à l’équivalence en fonction de pKa du couple acide-base HCOOH/HCOO- ,
pKe et C concentration de HCOO- à l’équivalence.
c- Retrouver la valeur de pH à l’équivalence par calcul.
4- On donne les zones de virage de quelques indicateurs colorés

24 Indicateurs colorés Teinte acide Teinte basique

Bleu de bromothymol Jaune : pour un pH  6,0 bleu : pour un pH  7,6
Rouge d’alizarine Jaune : pour un pH  3.7 Violet : pour un pH  5.2
Phénolphtaléïne Incolore : pour un pH  8,2 Rose violacé : pour un pH  10,0

a- Donner la définition d’un indicateur coloré.

b- Préciser, en le justifiant, l’indicateur coloré convenable à ce dosage.
5- On prélève à l’aide d’une pipette un volume Va= 20mL de la solution aqueuse (SA) de l’acide méthanoïque
. On prépare une solution (S) en ajoutant dans un becher un volume Ve d’eau pure à la prise d’essai Va.
On dose la solution (S) de volume total V=(Va+Ve) , par la même base que précédemment. On donne le
tableau de mesures suivant :

Vb(mL) 0 10 20 30
pH 2,9
……. …….. 11,6

a- Déterminer le volume d’eau ajouté.

b- Compléter alors le tableau précédent.

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c- Représenter, sur le même graphe de la figure-1, l’allure de la nouvelle courbe de dosage.

D- Exercice bac :

Dans un examen de travaux pratiques , un groupe de trois élèves est chargé d’effectuer le dosage d’un volume
va= 20mL d’une solution d’acide acétique CH3COOH( pKa1=4,8 et c1=0,1molL-1)puis d’un même volume d’acide
méthanoique HCOOH (pKa2=3,8 et c2=0,1molL-1). Pour ces deux dosages , on utilise la même solution aqueuse
d’hydroxyde de sodium NaOH, base forte de concentration C b =0,1molL-1. Sur la figure suivante sont portées les
deux courbes de dosage où la courbe (1) correspond au dosage de CH3COOH et la courbe (2) pour HCOOH.
Désignons par AH l’un des deux acides faibles. L’équation de la réaction chimique au cours du dosage , supposé
total, est : AH + OH- → A- + H2O
Le pH du mélange rèactionnel à l’équivalence peut être donné par la relation suivante :
PHE=1/2 (pKa+pKe+logC).
C étant la concentration de la base A- et Ka la
constante d’acidité de son acide conjugué AH.
1-L’exploitation des résultats des mesures
effectuéées au cours des deux dosages a été
abordée différemment par les trois candidats et
ce dans le but de classer les deux acides
étudiés par force croissante .
a- le premier élève a comparé les pH des
deux solutions acides avant l’ajout de la
base .
b- le second s’est interessé aux valeurs des
pH à la demi- equivalence.
c- Le troisième a étudié les valeurs des pH
à l’équivalence.
Donner la classification obtenue par chaque
candidat en justifiant à chaque fois la
démarche utilisée.
2-/On prélève à l’aide d’une pipette un volume va= 20mL de la solution aqueuse de l’acide éthanoïque . On
prépare une solution (S) en ajoutant dans un becher un volume x d’eau pure à la prise d’essai va. On dose la
solution (S) de volume total v=(va+x) , par la même base que précédemment, on constate que la valeur du pH à
l’équivalence diffère de 0,2 de la valeur obtenue au cours du dosage décrit à la question (1).
a-/indiquer si cette variation du pH est une diminution ou une augmentation .Déterminer x .
b-/calculer la valeur du pH de (S) avant l’ajout de la base forte.

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