Données : Nombre d’Avogadro : NA= 6,023 1023 mol-1
Masse molaire: M(Si)=28,1 [Link]-1 ; M(Mg)=24,3 [Link]-1
Electronégativité selon Pauling : (O)=3,44 ; (Si)=1,93
Rayons ioniques : r(Si4+)=26 pm (en coordinence=4) ou 40 pm (en coordinence=6) ; r(O2-)=136 pm
Le silicium a une structure de type « diamant », avec un paramètre de maille a = 543 pm.
1. Donner une projection cotée de la maille et de son contenu sur le plan (004).
2. Calculer le rayon atomique du silicium.
Les atomes sont tangents selon les grandes diagonales des petits cubes
√ √
d'arrêtes a/2 : 2R=a R=a AN : R=1,176Å
3. Calculer la compacité du silicium.
Le groupement formulaire dans la structure du silicium est un atome de
silicium (Si) donc le nombre de groupement formulaire :
Z = (8 ⅛ + 6 ½ + 4) =8
√ √
C= or Z=8 et R = a (d’après 2.) C = AN : C= 0,34
4. Donner les indices de Miller de la première raie observée dans la diffraction X du silicium ? Justifier.
La première raie observée sera indexée par les plus bas indices de Miller de même parité puisque le
réseau est du type F. Les indices recherchés seront (111).
5. Etablir l’expression puis calculer l’angle de diffraction de cette raie si=1,54Å.
√
𝑑 =√ et 𝑑 = ( )
(d’après la relation de Bragg) 𝜃 = 𝐴𝑟𝑐𝑠𝑖𝑛( )
AN : =14,22°
6. Etablir l’expression puis calculer la plus petite distance inter-réticulaire observable avec .
𝑑 = ( )
𝑑 est minimale lorsque sin(𝜃) est maximale (càd sin(𝜃) =1) (𝑑 ) =
AN : (𝑑 ) = 0,77Å
Le siliciure de magnésium (Mg2Si) possède une structure cubique de type antiflurione de paramètre de
maille a= 6,331 Å. Le magnésium est le deuxième élément de la famille des alcalino-terreux.
7. Déterminer les nombres de charges de Mg (+q) et Si (-q’) dans le siliciure de magnésium.
Mg est un alcalinoterreux la configuration de sa couche externe est de type ns2 Mg perd deux
électrons pour avoir la configuration du gaz le plus proche la charge du magnésium est +2 (Mg2+).
La charge du silicium est donc -4 (Si4-).
8. Donner une description de la maille et son contenu.
Les anions Si4- forment une maille cfc où les cations Mg2+ occupent tous les sites tétraédriques.
9. Représenter une projection cotée de la maille et son contenu sur l’une
de ses faces.
10. Donner une représentation en perspective du
huitième de la maille et de son contenu.
11. Déterminer la coordinence des anions et des
cations.
Coordinence des anions : 8
Coordinence des cations : 4
12. Représenter, sur deux figures séparées, les
traces des ions sur les plans (110) et (200).
13. Déterminer le nombre de groupements
formulaires (Z) par maille.
n(Si4-)/maille=4 (cfc)
n(Mg2+)/maille=8 (nombre de sites tétraédriques dans une maille cfc)
4 Si4- + 8 Mg2+ 4 Mg2Si Z=4
14. Calculer, en kg.m-3, la masse volumique attendue pour ce solide.
( )
ρ= AN : ρ = 2,01 [Link]-3
14.a. Identifier la nature des sites laissés vacants dans la maille de siliciure de magnésium.
Les sites vacants dans la maille de siliciure de magnésium sont les sites octaédriques.
14.b. Déterminer leur nombre.
n= 12/4 + 1 = 4
Le quartz, la tridymite et la cristobalite sont des variétés allotropiques de la silice. Stable à partir de
1470oC, la structure de la cristobalite dérive de celle du silicium par insertion d’un atome d’oxygène
entre deux atomes de silicium directement liés par une liaison ionique pure.
15. Quels sont les nombres et les figures de coordination de l’oxygène et du silicium ?
Ion Nombre de coordination Figure de coordination
Si4+ 4 O2- Tétraédrique
O2- 2 Si4+ Linéaire
16. Quel est le nombre d’unités formulaires SiO2 par maille ?
Le silicium est tétravalent est lié à quatre oxygène, mais chaque oxygène est lié à deux silicium.
Donc il y a deux oxygène pour un silicium.
n(Si4+)/maille=8 et n(O2-)/maille=16 et 8 Si4+ + 16 O2- 8 SiO2
17. Quelle est la relation entre l’arête de la maille a et la somme des rayons rSi4+ + rO2- ?
√
rSi4+ + rO2- =a
18. Quelles inégalités doit vérifier le rapport r+/r- dans ce type structural ?
La coordinence cationique 4 permet de déduire que : 3/2 − 1 ≤ < √2 − 1
19. Expérimentalement, la distance Si-O-Si n’est pas égale à deux fois la somme précédente; Justifier.
( )
( )
= = 0,19 < − 1 La condition de la question 18 n'est pas respectée. Le cristal ne peut pas
être décrit par le modèle du cristal ionique parfait
En plus (O)-(Si)= 3,44-1,93=1,51<1,7 donc la liaison Si-O est une liaison ioncovalente
20. La cristobalite fond à haute température 1723oC. Quelle est la nature des interactions permettant
d’expliquer cette température de fusion élevée ?
La température de fusion élevée est en accord avec une liaison covalent ou partiellement ionique forte.
