3ème année LMD.

Module de Thermodynamique.

Correction de la 1ère série de TD

Exercice 1 :

Les fonctions U, H, F, G sont des fonctions d’états leur différentielles totales sont des
différentielles totales exactes et les dérivés croisés sont donc égales.

dU = TdS – PdV (1) dF = -SdT –PdV (3)

dH = TdS + VdP (2) dG = -SdT + VdP (4)

de (1)  ( ) ( ) ; de (3)  ( ) ( )

de (2)  ( ) ( ) ; de (4)  ( ) ( )

Exercice 2 :

( ) , ( ) et ( ) en fonction de T, V, de Z et des dérivés de Z.

 ou ( ) (I)

( ) , de (I) à T constante.

Ou ( ) ( ) avec ( ) ( )

 ( ) ( ) éq. 1

( ) ; de (I), à V constant ( ) ( )

( ) ( ) éq. 2

( ) soit 3 variables x, y, z ; x = f (y, z), y = f (x, z) , z = f (x, y) on aura f (x, y, z) = 0.

et ( ) ( ) ( )

Applications aux 3 variables P, V, T.

 ( )
( ) ( ) ( )  ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )

( )
( ) . division par
( )

( )
( ) éq. 3
( )

Exercice 3:

, en fonction de T, de V, de Z et de ses dérivées.

Posons : et

GP : gaz parfait.

GR : gaz réel.

∫ , on peut écrire aussi ( MouM '  0 pourungazparfaitcàds iV  )

∫ ( ) (I)

Avec ( ) ( ) ( )

Sachant que ∫ ( ( ) ) à T constante.

( ) ( )

d’où ( ) ( ( ) )( ) ( ) ( ) ( )

avec ( ) ( ) ( ) .

en remplaçant ( ) ( ) (respectivement par l’éq. 1 et l’éq. 2 de l’exo (2)).

On aura : ( ) ( ( ) ) ( ( ) )

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
 ∫( ) ∫* ( ) ( ) +

∫ ( ) ∫( ) ∫( ) [ ]

 ∫ ( ) ( )

(Z à V =) = 1 celui de gaz parfait à T constante.

∫ ( ) (II)

Car ∫ ( MouM '  0siV  )

( ) ( ) ( )

∫ *( ) + à T constante.

( ) ( ) ( ) (( ) )( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ( ) )

1
( ) ( ) * ( ) +
V

 ∫ * ( ) ( ) + ∫ ( ) ∫ ( )

Avec : ∫ [ ]

∫ ( ) ∫ ( ) à T constante.

Exercice 4 :

H =S

∫ ( ) ( ) à T constante.
( ) ( ) ( )

B, C ne dépendent que de T.

( ) à V constant. ( ∫ )

 * + * +

∫( ) ∫( )

Remplaçant et Z par leur expression.

 ∫ * + ∫ ( ) ( )

[ ] [ ] ( )

Exercice 5 :

∫ * ( ) + ( I ) à T constante.

  ( ) ( )

1) en fonction de T, P, Z et de ( )

De l’éq. (I)  ∫ * ( ( ) ) +

 ∫ ( ) (I)

S en fonction de T, P, Z et de ( )

∫ *( ) + (II) à T constante.

 ∫ * ( ) +

 ∫ * ( ) ( )+ (II)
 2) a/ si B en fonction de T

H = ? , S = ? si le gaz obéit à l’équation d’état : P (V-B) = RT (III)

1ère Méthode :

En utilisant l’éq. (I), ∫ * ( ) + à T constante.

Avec V tiré de l’éq. (II) Câd

( ) ( )

En remplaçant V et ( ) dans l’éq. (I) donnant H, on trouve :

∫[ ( ) ]

 ∫ ( ) (IV)

2ème Méthode :

En utilisant l’éq. (I), ∫ ( )

P (V-B) = RT  ( ) ( )

 ∫ * ( ) +

 ∫ ( ) on retrouve bien l’éq. (IV)

S = ?  1ère Méthode en utilisant l’éq. (II).

∫ *( ) + à T constante  ∫ ( )

 ∫ (V)

2ème méthode : en utilisant l’éq. (II), ∫ *( ) ( )+

 ∫ *( ( ) ) ( ) +

 ∫
On retrouve bien l’éq. (V).

b / si B est indépendant de T.

∫ ( )

 ∫

3) câd P(V-B) = RT.

H = -BP car B – 26 cm3 mol-1 = cste

H = - 105 (-26 . 10-6) = 2.6 joules.

S = 0.