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Appli Chap 2

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① en

/Penta) =
3307- (relation Pet T a l'equilibre)

o
T(K)

.
AvapH 2 ?

Teb =? PH=4100 esta pent 00R c


-
Y
· enp = 5/mol = 4100 .
(8 3145/molk)
,

donc 4100 esten K


gaPH Antoinea
=
Rep R : = Reno
On a DVPH
-
= 4 . 100 x 8 , 314 I/mol

· Teb = Tassocie a 1 alm


-

Chaleurde = 340873/mol
Vaporisation
1 tor =
1 mmHg = 760 atm
↑condH = -320877/mol
en 1760)
3307-10 Tab
= 18 ,

Caity

Equilitera
[1)s solide-Vapeur

Equilibre
(2)
Liquida-Vaper

on devinequset a T = 196 %

& Estimer TIC) et PLPa)


Les
pressions sont les memes aux
points triples
On egalise (1) et (2)

10 , 5916-
1 =
8 , 386
- T()
T(c)
=

=
1965
-
77, 15 %
:

273 , 15 C
-
fla Tchiber) on a la pression du point triple
log(Ps/torr] = 10 ,5916 -

I
ensuite Inp = 2,
303xlogp etP = elaP

fait

al Dependance type Clausius-Clapeyron


de P-T
B
In(P) = A B
=
avec Betant enK Cadimensionalit
-

T(05
--

Equation d'une drite


A(1)
\enp
= B -

A est la pente et B l'ordone a L'origine


-
On trace graphique InPenf1)
un ,
on demande a excel de nous donner

Cessayer de le faire sur excell l'extuation de la divite


y
=395-
= 549 , 3x + 18 , 395 18 ,
-

emp= Bettis
A

SH = R 5419 , 3
·

P(en monHg) T(( >


-
T(k) -
F(k)
· Calcul Analytique (si on est sure que c'est une droite)
a
= peut suscites des
,

methoda graphique reste meilleura


problimes

b) Pression a 100 C Antoine


°
de vapeur +

In(P) e(A-
A-
= - P =

Exercice 5 LS

+sol XMasvolu G 09gkm


(vatm) =S5
1 : =
-
Slide = 0
, 8

On cherche to (1000 atm)

che 1 , 195 malkm

=
1000x10e5Paxv -
. 195 on a
278 65K 10 , 59103[/mol
-78
.

(T2-Ti) 1000-1)
= .
1 , 013 .
10Pa
=5 95 10
.
/ ml
, 657
T .
normale,
rol
Claper

InP = A - causins
Equilibra
(3) liquide-vapeur
e

(4) solidquilefur

VM
Talatm solide-liquide (I entre Unsolide Liquidel

Exercicl : Calcul de la chaleur molaire DH sublimat


- DHsub (0 ) °

·
Clausius Clapeyron Vs Antane
em =
A- InP(kPa) =
A- (aver domaine de temperatures valid,
e
avecB
: t( 1)
des constants
avec A , B , C

SH = ce , ne depend arbitraires
pas de Tlk) AH n'est plus constant
SH = DH(OT)
In 2 = 0 69
.

que
eng
sait
=
-> On 23

gaPH e
=
RT a.
An
Pour driver (3)
log entr
T
,
on hansforme les
( = a
.
(3) devient InP= 2, 303 61897-2, 303
.
-

-
52 , 9
=
dt 230d = 35 In q
s
Applications / Chapitre 2_2

1. Un système binaire de composants organiques obéit à la loi de Raoult. Les pressions de


vapeur des composants purs, A et B, à 100ºC sont, respectivement, de 1100 Torr et de
450 Torr) (pressions de saturation).
Déterminer :
a) Les pressions partielles des deux composants et la pression de vapeur totale d’un
mélange contenant 40% (pourcentage molaire) de B.
b) La composition de la phase vapeur d’un mélange contenant 20% (pourcentage
molaire) de A.

Réponse : a) 660, 180, 840 Torr ; b) y1 = 0,38

2. La pression de vapeur du diéthyl éther à 10ºC est de 291,8 mmHg. Quand on dissout
4,16 g d’un composé organique non volatil dans 80,7 g de diéthyl éther, la pression de
vapeur de ce solvant baisse de 8,5 mmHg. Calculer la masse molaire du soluté organique.

Réponse : 127 gꞏmol-1

3. On a préparé des solutions de différentes concentrations de A (soluté) dans CCl4


(solvant) : gA grammes de A dissous dans 96,8 g de CCl4. En utilisant ces solutions, on a
déterminé expérimentalement l’élévation du point d’ébullition de ces solutions par
rapport au point d’ébullition du solvant pur :

gA (g) 0,2500 0,5025 0,8750 1,4750 2,6750 3,2500


Teb  K  0,0545 0,109 0,188 0,312 0,545 0,650

Déterminer la masse molaire du composé A.


On connaît la valeur de la constante ébullioscopique, K eb = 5,03 Kꞏkgꞏmol-1.

Réponse : 237 gꞏmol-1

4. En assumant la validité de la loi de Raoult, tracer les diagrammes P-x-y pour une
température de 90ºC et T-x-y pour une pression de 90 kPa pour le système benzène (1)-
éthyl benzène (2).

5. Pour le système binaire benzène (1) - toluène (2), calculer :


a) La pression de vapeur totale et la composition de la phase vapeur à 373 K pour un
mélange dont la fraction molaire benzène est de 0,33.
b) La pression de vapeur totale et la composition de la phase liquide du mélange à
373 K en sachant que la phase vapeur en équilibre avec ce mélange contient une
fraction molaire de toluène de 0,67.
c) La température d’ébullition à une pression de 120 kPa et la composition de la
phase vapeur d’un mélange dont la fraction molaire benzène est de 0,33.

GCH-1003 1
① t = 100% A(1) + B(z)
Psat I00torr = bideRaoult
Xip, sat(t) Pi

satsotr e
=
yiP =

x a)
pour
=

P = X+ Psa = 0, 6 x 1100 = 600 Torr

P2 =
X2 Pasat = 0 ,4x450 = 180 Torr

P= P + 840 Torn
, Pe =

3) Composition phase vapeur


Y
? pour x, = 0, 2
sat
bideRaoult Y =
Ex
xipsat) yiP
xc P**0,2x1100 to, 8 x 450-580T
= P: +
changer P
=

La pression totale a = X, P, +

Y, = 0

R -
0 -
R
② Diethyl-Ether Cetty-O-Cetts D-E-T(1)
solvant
>
+

Compose men volatil (2)


-= 10 %

psat-291 8 minty (solvant)


,

IP 8, 5 mmHg
= Psat =
-
P

mc= ) sol
a

e
Me =?

M2

#
+0 = .

29xM 019x8,
17,
83
Mc
+ zg
=
On sait que ATeb =
Kebm =
Ken X2
Keb = 5, 03K hylmot donc on utilise la formula DTab = keb + m

m = molalite = abra de moldet/1000g de solvant

solvan
= 10009 de

Ma 1000 x plusieurs valeurs de AT selon so


Msg X = >
-

MA mais
pas de valeurs pour alles corres
pondant a MA
On calcula la motalite m pis on calcule Mapour chaque solution
on fait une extrapolation de la courba de Ma en fenct de ga

961 8 m =
1000
-

Rare
Ateb = Key m - m = Man gas
A excel
calcler par puis fanie la projections a Ma 239g/mol
=

Ma 238, 36 239 , 55 · 282 65----


,

>
Apres tracer la courbe sur excel pour une dilation
-

avoir
,

infinie , ga = o >
- et on house Ma pour 22
Sa =
237g/mal

&
a) T 90 -
P x
Bengine (1) +
Ethyl Benzine (2)
y
= - -

curbe isdherme
ETAPES A SWIVRE

① Trawer Psat et Pat Cowec antoine

·Pourbenzene
Antoine

&
:
2726 , 8 c= 217, 572
petpat

·
=
,
et home
·Pour Ehyl Bengine on

C = 212 , 3 *
A = 13, 97226 ,
B = 3259, 93 , psat = e
#)
(

sat 1139726-5924k
I Raoult)
② Calculer Pot y , pour des valeurs xi Cavec

I
Xi PCKPa Yi (sur excel)
O St *
① 24, 25
>
-
P
= x, P
,
+ (1 -
x
, )p =
35 48
, >
-
y, + X
,
Sat
p, =
y
P
5
,

48 01385
=3650S
,
= 0 1x136,5 + (1 - 0
, 1)x24, 26 Y

i
,

b) = 90kPa - T -
x -

Y
set
P peut calculer T
X
,
P, (T) =
y, = Pi + on

① Trouvons T, ettzsat avec antoine.


&
sat
benzene

&
· Pour
217, 572
sat A = 13,7819 B = 2726 , 81 ,
C=

ti
-
,
c
· Pour Ehyl Bengine
= 13 97226 B = 3259, 93 C = 212 , 3
A , ,
,

t
sat-22712ga -2 =
13) So

& Trouvons P
sat
et , pat, puis X
,

·
P= (P-P) x + PH)
=
=p
)
0 , 866
P,Sas Pesar() =
so
-

I
&
Calcular y
i
③ area Raoult
,

&
131, 84 394,58
= a
Y 30s 900 O
>
- Bubl si on cherchela T/P avec

la composition en phase vapeur


>
-
Dew si on cherche la TIP avec la

composition en
phase Liquide

· BublP -> On calcule parec P = P, + Pe

avec
P
, = X
,
Psat et Pr = Xe Psat
psat a calculer ovec Antoine
>
-

Arec Raoult , calculery

·Demo ouver

les
· BublT et Daut-psat etpatpar antoine
,
sat
GCT) = & et MACT) =
sat
Impsatei) - In Psat(T)
P
In psatt)
Antoine ,
=
Ai-
bengine
T+ G
⑤ (1) + Toluene (2) 373 pus iteration sur et
excel calculer x
ony
273
-

= 100
al Calcul Bubble P b) Calcul DawP

· P
T = 373k

X = 0333
>
-
Pety ,
Psat Daran
,
T

Y1
=

=
3731
1- 0 07
, = 0, 33
>
-
Petx ,

217 , 272
In PCKPa) =
A- 1 13,7819 2726181 o
P

=
+ c
2 13 , 932030561962171625 x1 + X2 =
1
In sant 2726 , 81
p =
1317819 en D, sat = 13,9320-
, _ -

loot 217 ,272

p
sat
,
_ e518178 ,
9 Lapa psat74 25Pa ,
P-92
P= + P2 = x, ps+psat = 109 a · X, Rayuff

Y
=
=at 33x128
·

Raoult- >
Y = 05

BubbleT
P = 120kPa x1 = 0 33
,
>
-
T,

Antoine :

Fer t=

sat
= 116

psatmet
sat

Essayons avec 100

heat
Pat (Tnew)
=F =
81 . 527 =

103 , 112 obteni l'erreur recherche


+ Tnew Continuer
jusqu'a
+
=
d) Sew T
P = 120k , 33
0 T
y,
= +
, xi
1 P
Ex = +
=

sat
UP, sat)
(en p, _

t = 100% - 2 = e = 2 , 43
+
235 , 972 P, (new)
120(0, 3340,67x2,43)
P(y ,+ yet)
=
= =

tra =encar = 110 , 072

Méthode Flash

[2i = 1
, 2= 2
z
=
zz = 0 ,333

validit de flash ?
G

=> a l'etat initial il


, n'y a pas de
phase
vapeur de Y
, pas

= pareil ici
, P-Hew , pas de phase
Liquide

- Valide !!

(ii) 1) =
a)
Composition Xi Verification de la validit de flash
,
Ji

b) &tes de vapeuret de liquide avec 1


mole de melange
loide Raoult

Yipsat =
Yip
encherche net n
LZxMun
,
psat, zi Xin
psat I
= +
y; n
? (quel essai ? )
Ki =

E et
y = 1) ki
melange
-

Nu = moles de

enfraction molaire
ti
A

solubilit : Concentration maximale du compose etre soluble dans


pouvant le solvant
· l'equilibre dans certaines conditions

P= latm
air >
-
ear + =
25
feau = 0 ,997
g/cm3 tres
(O2 Ne)
Khoreau Kg/mol (solution
%
+ = 7 92. . 10 KPa .

dilnes- molalite
Xoz =?
a) Year negligeable :
year-o

Par Henri :
XOz KH,01/ear

PO
PO KHorlema
concentrationOcean KHodeau Mor
= = =

Xoz Ma .molalite
Mor
= Dor Po

P = Beau PoPre
+
= latm Poe You p
= = 0
, 21x 101 , 325Pa

Mos =
mol

10 x0099702
28 KR .

= 2, 687 ·

teau =
0,
997/glan Mioleau 7, 92 100 KPaKg .

= 0 9971 .
.
10-3 kykcm3
cm3 = 10-3L

Team = 0
,
9971kg /L

b) Year non negligeable


P = Pean + P0z +
Pwz

Pos =
YoPair =
Yo(PostPre
>
- Calcul de Pear (solvant > -

Raoutt)
sat
Antoine P(682
Pem = Xeau Pet(25 C) %

=> Pear= Pear (25 %


)

1-
sat
Year =
able
Pesat : In Pear = 16 , 38-85 , =3
, 1889
a
17
De
25 + 230,

Poe = 0, ex(101 , 325 -


3, 188) = 3 , 1881Pa
Table Vap sature >
-
Pear = 3 , 166 kPa
Poz 02 ml
10X
20, 61 Pa
Mockpa mol 2,602
= =
= .
(2) (1)
>
-
air-ear += 25 °
,

et
X, XX2
y,
varie en
g (t)

Determiner de l'air)
y, Chumidite
a -

considere
On
que X , I
P = Palm = 101 , 325
Bacult :
xpsatryD-- Y= tat
psattablesae
(715)

0, 0312
y =

b -

Dissolution
deLaujusqu'a saturation 1 bar = 100kPa

Henri :
X2

72950 bar
=2x10325kPa = 134 % -

kn =

=
7 2950
,
103/Pa

Cayoscopie

Compose (2) +
Naphtaline (i)
5g 250g

Ter
O
=

K 6,
94
=

ATor
= T MM . = kn

m =or
=
OAsy mol
= 0
, 1124 md/kg
k(r 6, 94/14
m?

Mopgel 01124

mollet
-

e50g(1- mol

gx5m 250gx02

M2 =p =
177, 936
glma
3 composants - 2pt entectiques
Or , Antimoine ,
Orantinane 2

sants purs
de
Tue An

·
pur

There Te
e(or+Ansbe)

Ausbe
Imol
Antimone

a) graphe
On trace d'abord
>
-
nos axes
- place les temperatures de fusion
On
-> On cherche les
points entetique
Oncherche
Ansbe
T
=
dabordlatdefdeAubbere
2Sb
460
+ Au Il y a des courbures para que
les transformations ne sont linaire
Lisbe =
pas
et sa concentration est= etha pas de maximum

Asb 66,7% (200% 3x)


=

= > X
=
= 2 -

nAuSba
x

b)
I Variance
- 3 composes
mais on a 2 composes independants
Liquide (Ansbe vient en cours de route

Stal isati f N 2 2 F+ ) 3 F

best
F + = = -
-
-
=

An L
+ L + Sb
2
f
Y Pt ↑
Courbe de Refroidissement

edited
Liquid ne
~

astest
vistas

co Refdissement
a ses

e) Solubilities 8) at de Sb dans
avec %Sb
1000g
=90
de solute

M N pde

%
-so
de Ausbe

Sb = 121,76
196 , 97
8) 10006 de solution Au =

cnsy + mc =
10009 msb
-
%
=
be MNX Me
mol =

nL T
moyee

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