THEME 3 : LA CRISTALLOGRAPHIE
Chapitre 1: Introduction et notions de base
I/ Généralités
1/ Les états physiques de la matière
Plutôt que de parler d’état solide, liquide ou gazeux, il est plus pertinent de distinguer entre état ordonné et état non
désordonné.
L’état désordonné correspond à une distribution au hasard des atomes ou molécules qui constituent la matière. C’est
le cas de tous les gaz, de la majorité des liquides et de certains solides dits amorphes comme le verre. L’état ordonné
correspond à un assemblage régulier des atomes sur une large échelle microscopique (10nm et plus). C’est le cas des
cristaux ou solides cristallins.
2/ Classification des cristaux
Le classement est fait généralement selon la nature de la liaison chimique qui assure la cohésion du cristal :
• Liaisons fortes :
1. Les cristaux métalliques : des atomes métalliques (Fe(s) par exemple) liés par des liaisons métalliques.
2. Les cristaux covalents : des atomes non métalliques (C par exemple) liés par des liaisons covalentes.
3. Les cristaux ioniques : des ions (FeCl3(s) par exemple) liés par des liaisons ioniques.
• Liaisons faibles :
4. Les cristaux moléculaires : des molécules liées par des forces de Van de waals (entre deux molécules
de I2(s) par exemple) ou des liaisons hydrogène (entre deux molécules de H2O(s) par exemple).
II/ Base de la cristallographie
1/ Le motif et la structure cristalline
Le motif est la plus petite entité discernable qui se répète périodiquement par translation.
Pour le cristal sodium, le motif est l’atome sodium.
Pour le cristal chlorure de sodium, le motif (groupement formulaire) correspond à l’ion sodium et l’ion chlorure.
Ces motifs élémentaires sont répartis dans l’espace qui est représenté par un réseau tridimensionnel.
Une maille cristalline est la plus petite unité sommet
tridimensionnelle qui se répète périodiquement. C’est face
donc un parallélépipède défini par trois vecteurs 𝐚⃗, 𝐛 arête
et 𝐜 qui forment entre eux des angles =(𝐛 ⃗⃗⃗⃗ , 𝐜),
=(𝐚⃗, 𝐜).et =(𝐚⃗, 𝐛).
Une maille cristalline
1
2/ La maille et ses paramètres
• ⃗⃗⃗ . (𝐛
Volume d’une maille : V =𝐚 ⃗⃗⃗ . (𝐜⃗⃗ ∧ ⃗⃗⃗⃗⃗
⃗⃗⃗ ∧ 𝐜⃗⃗ ) = 𝐛 𝐚 ) = 𝐜⃗⃗ . (𝐚 ⃗⃗⃗ )
⃗⃗⃗ ∧ 𝐛
• Nombre de motifs par maille (Multiplicité): Z = ∑𝐢 𝛆𝐢 × (𝐧𝐨𝐦𝐛𝐫𝐞 𝐝𝐞 𝐦𝐨𝐭𝐢𝐟𝐬 𝐝𝐞 𝐭𝐲𝐩𝐞 𝐢 sachant que :
i = 1 si le motif est à l’intérieur de la maille i = 𝟏⁄𝟐 si le motif est sur une face de la maille
i = 𝟏⁄𝟒 si le motif est sur une arête de la maille i = 𝟏⁄𝟖 si le motif est un sommet de la maille
𝐙.𝐌
• Masse volumique d’une maille : = avec :
𝚴.𝐕
M: masse molaire du motif Z: nombre de motifs par maille
: nombre d’Avogadro V: volume de la maille
• Compacité : c’est le volume occupé par les motifs (sphères) rapporté au volume total de la maille,
𝟒
𝐙. 𝛑𝐑𝟑
𝟑
C= avec R, le rayon des sphères (motifs)
𝐕
• Coordinence : c’est le nombre des plus proches voisins d’un motif
3/ Systèmes cristallins et réseaux de Bravais
Il existe 7 systèmes cristallins correspondant à 7 polyèdres fondamentaux. Chaque système peut donner lieu à une ou
plusieurs mailles centrées qui constituent les 14 réseaux de Bravais :
(N.B. : Seule la connaissance des caractéristiques géométriques des réseaux cubiques et hexagonal est à connaître)
2
Auto-évaluation
Application 1.1 : Généralités
Complétez par « Vrai » ou « Faux » :
Les solides représentent l’état ordonné de la matière. Faux*
Un cristal est constitué de motifs (atomes, ions ou molécules) répartis dans l’espace de façon régulière. Vrai
Le fer est un cristal dit métallique et l’oxyde de fer est un cristal dit ionique. Vrai
Une maille cristalline cubique est un parallélépipède qui contient 8 motifs. Faux**
Une maille cristalline est constituée de 8 sommets, de 6 faces et de 12 arêtes. Vrai
La compacité d’une maille correspond à son taux de vide. Faux***
Il n’y a que 7 différentes formes géométriques de mailles cristallines. Vrai
Un système cristallin est la forme géométrique dune maille. Vrai
Le système hexagonal se décline en 3 réseaux de Bravais. Faux****
Les 7 systèmes cristallins se déclinent en 14 réseaux de Bravais. Vrai
*
il existe des solides non ordonnés appelés solides amorphes
**
les mailles cubiques centrées et à faces centrées en contiennent plus
***
c’est le contraire : la compacité correspond au taux de plein (=1-taux de vide)
****
il se décline en un seul réseau de Bravais (maille P). C’est le système cubique qui se décline en 3 réseaux (mailles P,
I et F)
Application 1.2 : Volume d’une maille
a/ Exprimez le volume d’une maille cubique en fonction de son paramètre « a ».
V = a3
b/ Exprimez le volume d’une maille hexagonale en fonction des paramètres « a » et « c ».
V = 𝑐⃗⃗ . (𝑎 ⃗⃗⃗ ) = c . a . b . sin(2𝜋) = c . a2 . sin(2𝜋)
⃗⃗⃗ ∧ 𝑏
3 3
Application 1.3 : Masse volumique et compacité d’une maille
Le fer cristallise dans un réseau cubique centré. On supposera que les atomes de fer sont des sphères dures.
Le rayon de l’atome de fer vaut R = 126 pm et sa masse molaire vaut M = 56 [Link]-1.
Le paramètre de la maille est égal à a = 289 pm.
a/ Rappelez la définition de la compacité, démontrez sa formule et calculez celle de la maille de fer.
La compacité est le taux de plein (d’occupation).
Pour une maille, c’est le rapport entre le volume des motifs et le volume total de la maille. La maille cubique centrée
contient Z = 2 motifs : 8 motifs aux sommets comptés comme égal à 1 (8x1/8) et 1 motif au centre. Donc :
4 4
𝑍 𝜋𝑅3 2 𝜋1263
3 3
𝐶= 𝑎3
= 2893
= 0,694 => 70% de plein et 30% de vide
b/ Donnez la définition générale d’une masse volumique, démontrez sa formule pour la maille de fer et calculez sa
valeur en [Link]-3.
La masse volume est le rapport entre la masse d’un objet et le volume de ce même objet. Dans notre cas, il s’agit du
rapport entre la masse de la maille et son volume :
𝑀𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑡𝑖𝑓𝑠 × 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑑′ 𝑢𝑛 𝑚𝑜𝑡𝑖𝑓 𝑍 × 𝑁𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑′ 𝐴𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜
𝜌= = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 𝑎3 𝑎3
56
2×
𝜌= 6.023 1023 = 7.707 𝑔. 𝑐𝑚−3
(289 10−10 )3
Données :
1 pm = 1012 m (pm : picomètre) N = 6.023 1023 [Link]-1 (N : nombre d’Avogadro)
