Chapitre 17

Les acides et les bases

• Définir les termes acide et base selon Arrhénius et Brønsted-Lowry.

• Définir le concept d’acides, bases et leurs conjugués.
• Expliquer la notion de forces des acides et des bases en termes de dissociation.
• Définir la constante d’acidité Ka et de basicité Kb.
• Expliquer la notion d’autoprotolyse de l’eau et la relation entre |H3O+| et |OH-|.

17.1 Définitions

17.1.1 Définition d’Arrhénius

Initialement, d’après le chimiste suédois Arrhénius, étaient considérés comme acides, les
composés capables de libérer un cation H+ en solution aqueuse, et considérés comme bases,
ceux capables de libérer un anion OH- .

• Acide : Substance qui libère des ions H+ en solution aqueuse.

• Base : Substance qui libère des ions OH- en solution aqueuse.

Dissociation des acides : Dissociation des bases :

+ − − +
HA −−→ H + A BOH −−→ OH + B
+ − + −
HNO3 (aq) −−→ H + NO3 KOH(aq) −−→ K + OH

Les ions H+ sont extrêmement réactifs et, en solution aqueuse, ils se lient toujours à des
molécules d’eau pour former des ions hydronium H3 O+ . Les deux cations H+ et H3 O+ ont
donc la même signification. C’est pourquoi, pour simplifier l’écriture, nous écrirons parfois H+
à la place de H3 O+ .

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17.1.2 Définition de Brønsted-Lowry

En 1923, au regard du transfert d’ions H+ qui a lieu lors d’une réaction acide-base, le chimiste
anglais Thomas Lowry et le chimiste danois Joannes Brønsted énoncèrent une définition plus
large :

• Acide : Un acide est un donneur de proton (ion H+ )

• Base : Une base est un accepteur de proton (ion H+ )

Il est utile de noter qu’un ion H+ est un atome d’hydrogène sans son électron, soit un simple
proton.
Ainsi, HCl est un acide puisqu’il transfère un proton à l’eau :

+ −
HCl(aq) + H2 O(l) −−→ H3 O + Cl
donneur de proton accepteur de proton

Aussi NH3 est une base puisqu’elle accepte un proton provenant de l’eau :

+ −
NH3 (aq) + H2 O(l) −−→ NH4 + OH
accepteur de proton donneur de proton

Selon la définition de Brønsted-Lowry, un acide et une base seront toujours présents

simultanément.
On remarque que l’eau est capable de jouer à la fois le rôle d’acide et de base. Ce type de
molécules est appelé ampholyte ou encore amphotère.

17.1.3 Définition de Lewis

Gilbert Lewis a proposé une troisième définition des acides et des bases, plus générique que les
définitions d’Arrhenius ou de Brønsted-Lowry. Un acide de Lewis est une substance qui accepte
une paire d’électrons. Une base de Lewis est une substance qui donne une paire d’électrons.
Ainsi, une réaction acide-base de Lewis est représentée par le transfert d’une paire d’électrons
d’une base à un acide.

Figure 17.1: Paire libre d’électrons partagée entre l’azote de l’ammoniac et un cation hydrogène

GyEtoy - 2024 216

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Le tableau ci-dessous résume les trois définitions acide-base.

Table 17.1: Définitions des acides et des bases.

ACIDE BASE

Arrhénius libère des ions H+ en solution libère des ions OH- en solution
Brønsted-Lowry donneur de H+ accepteur de H+
Lewis accepteur d’une paire libre donneur d’une paire libre

Considérons maintenant la réaction suivante :

+ −
NH4 (aq) + OH (aq) −
↽−
−⇀
− NH3 (aq) + H2 O(l)

Dans cette réaction, NH4 + donne un proton (acide) et OH- l’accepte (base). Il s’agit de la
réaction inverse de l’équation où l’eau jouait le rôle de l’acide et NH3 de la base. NH3 et NH4 +
sont donc reliés par le transfert d’un proton. On parle alors d’une paire base – acide conjugué.
C’est le cas aussi pour H2 O et OH- qui forment une paire acide – base conjuguée.

Figure 17.2: Acides, bases et leurs conjugués

I mage tirée du livre : Principe de chimie de Nivaldo Tro

GyEtoy - 2024 217

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Exercice 137

Pour chaque réaction et selon la définition de Brønsted-Lowry, déterminez l’acide, la base, l’acide
conjugué et la base conjuguée.

+ −
a. H2 CO3 (aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− H3 O (aq) + HCO3 (aq)
− +
−−
b. C5 H5 N(aq) + H2 O(l) ↽−⇀
− OH (aq) + C5 H5 NH (aq)
+ −
c. CH3 NH2 (aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− CH3 NH3 (aq) + OH (aq)
+ −
−−
d. HBr(aq) + H2 O(l) ↽−⇀
− H3 O (aq) + Br (aq)

Exercice 138

Écrivez la formule de la base conjuguée de chaque acide suivant :

a. HCl

b. H2 SO3

c. CH3 COOH

d. HF

Exercice 139

Écrivez la formule de l’acide conjugué de chacune des bases suivantes :

−
a. ClO4

b. NH3
−
c. HSO4
2−
d. CO3

Exercice 140

Donnez les équations montrant la nature acide et la nature basique d’une solution aqueuse des
ampholytes suivants :

−
a. H2 PO4
−
b. HCO3

GyEtoy - 2024 218

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17.2 Forces des acides et des bases

La force d’un acide ou d’une base est déterminée par le degré de dissociation en ses ions
constitutifs dans une solution.

• Un acide ou une base sera fort(e) s’il s’ionise (se dissocie) complètement.
• Un acide ou une base sera faible s’il ne s’ionise (se dissocie) que partiellement.

ACIDE FORT BASE FORTE

+ − + −
HA(aq) + H2 O(l) −−→ H3 O (aq) + A (aq) B(aq) + H2 O(l) −−→ BH (aq) + OH (aq)

HCl, HBr, HI, LiOH, NaOH, KOH,

HNO3 , HClO4 Sr(OH)2 , Ca(OH)2 , Ba(OH)2

Avec une ionisation complète, il s’ensuit que pour un monoacide fort (particule capable de libérer
un seul proton en solution), |H3 O+ | = Cacide . Il en va de même pour les bases fortes, |OH- | =
Cbase .

ACIDE FAIBLE BASE FAIBLE

+ − + −
HA(aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− H3 O (aq) + A (aq) B(aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− BH (aq) + OH (aq)

Dans le cas d’un acide faible partiellement ionisé : |HA| »> |H3O+ |. Dans le cas d’une base
faible partiellement ionisé : |B| »> |OH- |.
Il est à noter que plus un acide est fort, plus sa base conjuguée sera faible et vice versa.
Dans le cas extrême d’un acide fort (comme HCl), sa base conjuguée est considérée comme
inerte, car elle ne modifiera pas le pH.

GyEtoy - 2024 219

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De plus, de nombreuses bases faibles contiennent un atome d’azote puisque la paire libre peut
agir comme un accepteur de proton.

Figure 17.3: Exemple de base faible azotée.

17.3 Constante d’acidité Ka et constante de basicité Kb

Reprenons l’équation d’ionisation d’un acide faible :

+ −
HA(aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− H3 O (aq) + A (aq)

Puisqu’il s’agit d’une réaction réversible, il est possible de donner la constante d’équilibre de
cette réaction d’ionisation :

+ − + −
|H3 O | ⋅ |A | |H | ⋅ |A |
𝐾𝑎 = =
|HA| |HA|

Dans le cas des acides faibles, cette constante n’est rien d’autre que la constante d’acidité
(Ka ) qui quantifie la force de ces acides. Plus la constante est petite, plus l’équilibre est déplacé
vers la gauche et donc plus l’acide est faible.
De manière similaire, reprenons l’équation d’ionisation d’une base faible :

+ −
B(aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− BH (aq) + OH (aq)

Puisqu’il s’agit d’une réaction réversible, il est possible de donner la constante d’équilibre de
cette réaction d’ionisation, qui n’est rien d’autre que la constante de basicité (Kb ) :

+ −
|BH | ⋅ |OH |
𝐾𝑏 =
|B|

A nouveau, plus la constante est petite, plus l’équilibre est déplacé vers la gauche et donc
plus la base est faible.

Exercice 141

Soit les deux acides suivants et leur constante d’acidité :

a. HF, 𝐾𝑎 = 3.5 ⋅ 10−4

b. HClO, 𝐾𝑎 = 2.9 ⋅ 10−8

– –
Indiquez si la base conjuguée la plus forte est F ou ClO .

GyEtoy - 2024 220

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Exercice 142

Déterminez si chacun des composés ci-dessous est un acide ou une base fort(e) ou faible. Pour
les acides ou les bases faibles, donnez également la constante Ka ou Kb :

a. HNO3

b. Ca(OH)2

c. HClO4

d. HBr

e. CH3 COOH

f. KOH

2−
g. CO3

h. H3 PO4

−
i. HCO3

Exercice 143

Classez les solutions données par ordre croissant selon leur concentration en ion hydronium :

a. HCl 0.10 [mol/L]

b. HF 0.10 [mol/L]

c. HClO 0.10 [mol/L]

d. CH3 COOH 0.10 [mol/L]

GyEtoy - 2024 221

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Exercice 144

Donnez la base la plus forte dans chacune des paires ci-dessous :

− −
a. NO3 et Br

− −
b. NO2 et NO3

− −
c. CN et ClO

− −
d. F et ClO2

Exercice 145

Indiquez si chacun des ions suivants est une base faible, un acide faible ou un ion inerte :

−
a. NO3

−
b. NO2

2+
c. Ca

+
d. CH3 NH3

GyEtoy - 2024 222

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17.4 Autoprotolyse de l’eau

Nous avons vu précédemment que l’eau était une molécule amphotère, c’est-à-dire qu’elle peut
jouer à la fois le rôle d’acide et le rôle de base. Ainsi, même dans de l’eau pure, les molécules
d’eau pourront réagir entre-elles :

+ −
H2 O(l) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− H3 O (aq) + OH (aq)

Cette réaction est appelée autoprotolyse et est régie par la constante d’équilibre Ke , appelée
produit ionique de l’eau :

+ −
𝐾𝑒 = |H3 O | ⋅ |OH | = 10−14 (valeur à 25°C)

Cette relation décrit le lien entre les concentrations de ces deux ions dans toutes les solutions
aqueuses. Cette relation est aussi utile pour calculer la concentration des ions H3 O+ dans une
solution basique. En effet :

+ 10−14
|H3 O | = −
|OH |

En résumé :

+ −
Dans de l’eau pure |H3 O | = |OH | = 10−7 [𝑀 ]
+ −
Dans une solution acide |H3 O | > |OH |
+ −
Dans une solution basique |H3 O | < |OH |

Exercice 146

a. Quelle est la concentration des ions H3 O+ dans une solution d’acide nitrique 0.01 [M] ?

b. Qu’en sera-t-il de la concentration en H3 O+ dans une solution d’acide nitreux 0.01 [M] ?
(une réponse qualitative suffit)

GyEtoy - 2024 223

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Exercice 147

En considérant que les deux protons de l’acide sulfurique sont entièrement dissociés, quelle est
la concentration des H3 O+ et de OH- dans une solution d’acide sulfurique 0.005 [M].

Exercice 148

Calculez la concentration des ions H3 O+ dans une solution de LiOH 0.025 [M].

GyEtoy - 2024 224

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17.5 Solutions des exercices

Solution de l’exercice 137

a.
+ −
H2 CO3 (aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− H3 O (aq) + HCO3 (aq)
acide base acide conjugué base conjuguée

b.
− +
−−
C5 H5 N(aq) + H2 O(l) ↽−⇀
− OH (aq) + C5 H5 NH (aq)
base acide base conjuguée acide conjugué
c.
+ −
CH3 NH2 (aq) + H2 O(l) −
↽−
−⇀
− CH3 NH3 (aq) + OH (aq)
base acide acide conjugué base conjuguée

d.
+ −
−−
HBr(aq) + H2 O(l) ↽−⇀
− H3 O (aq) + Br (aq)
acide base acide conjugué base conjuguée

Solution de l’exercice 138

−
a. Cl
−
b. HSO3
−
c. CH3 COO
−
d. F

Solution de l’exercice 139

a. HClO4
+
b. NH4
c. H2 SO4
−
d. HCO3

Solution de l’exercice 140

a.
− 2− +
−−
H2 PO4 + H2 O ↽−⇀
− HPO4 + H3 O
acide
− −
−−
H2 PO4 + H2 O ↽−⇀
− H3 PO4 + OH
base

b.
− 2− +
HCO3 + H2 O −
↽−
−⇀
− CO3 + H3 O
acide
− −
HCO3 + H2 O −
↽−
−⇀
− H2 CO3 + OH
base

GyEtoy - 2024 225

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Solution de l’exercice 141

+ −
|H3 O | ⋅ |F |
HF ⇒ 𝐾𝑎 = = 3.5 ⋅ 10−4
|HF|
+ −
|H3 O | ⋅ |ClO |
HClO ⇒ 𝐾𝑎 = = 2.9 ⋅ 10−8 ⋘ 3.5 ⋅ 10−4
|HClO|

HClO est un acide plus faible que HF car HClO s’ionise (se dissocie) très peu (|HClO| élevée).
− −
Par conséquent, ClO sera une base conjuguée plus forte que F .

Solution de l’exercice 142

a. HNO3 acide fort

b. Ca(OH)2 base forte

c. HClO4 acide fort

d. HBr acide fort

− +
|CH3 COO |⋅|H3 O |
e. CH3 COOH acide faible 𝐾𝑎 = |CH3 COOH|

f. KOH base forte

− −
2− |HCO3 |⋅|OH |
g. CO3 base faible 𝐾𝑏 = 2−
|CO3 |
− +
|H2 PO4 |⋅|H3 O |
h. H3 PO4 acide faible 𝐾𝑎 = |H3 PO4 |
2− +
− |CO3 |⋅|H3 O |
i. HCO3 acide faible 𝐾𝑎 = −
|HCO3 |
−
|H2 CO3 |⋅|OH |
base faible 𝐾𝑏 = |HCO3 |
−

Solution de l’exercice 143

+
a. HCl 0.10 [mol/L] acide fort complètement ionisé (dissocié), |H3 O | = 0.1 [M]

b. HF 0.10 [mol/L] 𝐾𝑎1 = 3.5 ⋅ 10−4

c. HClO 0.10 [mol/L] 𝐾𝑎2 = 2.9 ⋅ 10−8

d. CH3 COOH 0.10 [mol/L] 𝐾𝑎3 = 1.8 ⋅ 10−5

+
Plus le Ka est grand, plus la force de l’acide est élevée et donc plus il est ionisé (et plus |H3 O |
est élevée).
Classement par ordre croissant : HClO < CH3 COOH < HF < HCl

GyEtoy - 2024 226

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Solution de l’exercice 144

− −
a. NO3 et Br Bases inertes car provenant toutes deux d’acides forts.
− − − −
b. NO2 et NO3 NO2 car NO3 est inerte (ions spectateur).
− − − −
c. CN et ClO CN est plus forte que ClO
− −
car 𝐾𝑏 (CN ) > 𝐾𝑏 (ClO ) ou 𝐾𝑎 (HCN) < 𝐾𝑏 (HClO)
− − − −
d. F et ClO2 F est une base plus forte que ClO2
(idem)

Solution de l’exercice 145

−
a. NO3 inerte
−
b. NO2 base faible
2+
c. Ca inerte
+
d. CH3 NH3 acide faible

Solution de l’exercice 146

+
a. HNO3 acide fort donc |H3 O | = 0.01 [𝑀 ]
+
b. HNO2 acide plus faible donc |H3 O | < 0.01 [𝑀 ]

Solution de l’exercice 147

+
H SO H O
𝐶𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙
2 4
= 0.005 [𝑀 ] 𝐶𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙
3
= 0 [𝑀 ]
+ 2−
−−
H2 SO4 + 2 H2 O ↽−⇀
− 2 H3 O + SO4
H SO +
H O
𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
2 4
= 0 [𝑀 ] 𝐶𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
3
= 0.010 [𝑀 ]

+ − 10−14
|H3 O | = 10−2 [𝑀 ] et |OH | = = 10−12 [𝑀 ]
10−2

Solution de l’exercice 148

−
|OH | = 0.025 [𝑀 ] + 𝐾𝑒 10−14
|H3 O | = − = = 4 ⋅ 10−12 [𝑀 ]
LiOH est une base forte. |OH | 0.025

GyEtoy - 2024 227