Corrections [C1] Molécules

Exercice 1. Représentation de Lewis de molécules ou d’ions po- H

lyatomiques ⊖
11. ion borhydrure : H B H
Cl

H
1. dichlorométhane : Cl C H
Cl Cl
H
⊖ ⊕
12. trichlorure de phosphoryle : O P Cl ←→ O P Cl
2. méthanal : H C H

Cl Cl
O
Exercice 2. Géométrie et polarité de molécules
⊕
3. ion oxonium : H O H Les flèches fines et bleues représentent les moments dipolaires des liaisons covalentes,
les flèches épaisses et rouges, ceux des molécules.
H 1. dichlorométhane : AX4 (tétraédrique). Les liaisons C-Cl sont polarisées ; ces deux
⊕ liaisons n’étant pas colinéaires, la somme des moments dipolaires est non nulle : la
4. ion nitronium : O N O molécule est polaire.
⊖ ⊕ ⊕ ⊖ Cl
5. ozone : O O O ←→ O O O

⊖ C
6. ion amidure : H N H H
Cl H
⊖ ⊕
7. monoxyde de carbone : C O 2. méthanal : AX3 (trigonale). La liaison C=O est polarisée donc la molécule est po-
⊖ ⊕ ⊕ ⊖ laire.
8. protoxyde d’azote : N N O ←→ N N O H H
C
O

O
9. acide sulfurique : H O S O H
⊕
3. ion oxonium : AX3 E1 (pyramidale) O
O H
H H
10. trichlorure d’aluminium : Cl Al Cl ⊕
4. ion nitronium : AX2 (linéaire) O N O

Cl

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 Corrections [C1] Molécules

5. ozone : AX2 E1 (coudée). Les deux liaisons sont polarisées dû à la présence des charges H
formelles sur les deux formes mésomères limites. En moyenne le moment dipolaire de
⊖
la molécule est-nul : elle est polaire. 11. ion borhydrure : tétraédrique (AX4 ) B
⊕ ⊕ H
O ←→ O H
⊖ ⊖ H
O O O O
12. trichlorure de phosphoryle : tétraédrique (AX4 ). Toutes les liisions sont polarisées
⊖ mais de façon inégale pour C-Cl et C-O. La deuxième forme mésomère indique que
N la liaison C-O est davantage polarisée, donc que son moment dipolaire l’emporte : la
6. ion amidure : coudée (AX2 E1 ) H H molécule est polaire. ⊖
O O
7. monoxyde de carbone : pas de géométrie (2 atomes). Étant donnée la présence des
⊕
charges formelles la molécule a un moment dipolaire non-nul : elle est polaire. P ←→ P
⊖ ⊕ Cl Cl
C O Cl Cl
Cl Cl
Exercice 3. Température d’ébulliton des composés hydrogénés
8. protoxyde d’azote : linéaire (AX2 ). Les deux formes mésomères ont des moment s
dipolaires opposés mais pas forcément de même amplitude. De plus les deux formes 1. Les liaisons C-H sont non polarisées. On peut supposer qu’il en est de même pour
ne sont pas symétriques et n’ont pas la même stabilité : la forme de droite est plus tous les éléments du même groupe. De plus la géométrie tétraédrique de ces composés
stable car c’est l’atome le plus électronégatif qui porte la charge formelle négative. conduit nécessairement à des molécules apolaires. Ainsi les composés hydrogénés de
On peut en conclure que son moment dipolaire domine en moyenne. La molécule est ce groupe sont faiblement liés entre eux par des liaisons de type London.
donc polaire (non exigible en MPSI). En revanche, les éléments des autres groupes sont bien plus électronégatifs (l’électro-
⊖ ⊕ ⊕ ⊖
négativité augmente le long d’une période), et conduisent à des liaisons polarisées avec
N N O ←→ N N O
H. De plus, la présence de doublets non-liants donne des géométries qui empêchent
l’annulation des moments [Link] conséquent les composés hydrogènes sont
9. acide sulfurique : tétraédrique autour de S (AX4 ) La structure est trop complexe polaires, bien plus fortement liés entre eux par des liaisons de type Keesom. Ceci
pour étudier la polarité. explique pourquoi les températures d’ébullition de ces composés sont plus élevés que
O leurs équivalents du groupe du carbone.
2. On observe que la température d’ébullition augmente quand on passe, dans un même
groupe, de la troisième à la cinquième période. Or ces éléments ont la même structure
S électronique donc les composés hydrogénés ont la même géométrie.
OH
O Quand on passe de la troisième à la cinquième période, les atomes sont de plus en plus
OH
volumineux, donc de plus en plus polarisables. Ceci augmente le moment dipolaire des
dipôles induits, donc l’intensité des liaisons intermoléculaires de van der Waals (type
10. trichlorure d’aluminium : trigonale (AX3 ). Les liaisons Al-Cl sont polarisées. La Debye ou London), et par conséquent la stabilité de ces composés. C’est pourquoi
somme des moments dipolaires est nulle par symétrie : la molécule est apolaire. leur température d’ébullition augmente.
Cl Cl 3. Selon cet argument, les éléments de la deuxième période devraient avoir une tempé-
Al rature d’ébullition plus basse, or c’est l’inverse qui est observé (sauf pour CH4 ). Ceci
vient du fait que ces composés sont les seul capables de former des liaisons hydro-
gènes, ce qui augmente énormément leur stabilité donc leur température d’ébullition.
Cl

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