Module 221

Réactivité des systèmes hétérogènes :

Les diagrammes ternaires
Travaux Dirigés

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T. D. n°1 : Diagramme bismuth-étain-plomb 2

T. D. n° 2 : Diagramme NaCl – CdCl2 - PbCl2 4

T. D. n° 3 : Diagramme KF-NaF-MgF2 6

T. D. n° 4 : Diagramme NiO-Al2O3-SiO2 8

T. D. n°5 : Diagramme de Rankin 10

T. D. n° 6 : Diagramme CaO-MgO-SiO2 12

T. D. n° 7 : Exploitation du diagramme d’équilibre BaO – Al2O3 – SiO2 14

T. D. n° 8 : Exploitation du diagramme d’équilibre CaO – Al2O3 – Y2O3 16

T. D. n° 9 : Diopside-Plagioclase 20

2009-2010
 Diagramme bismuth-étain-plomb

1) Etant donné le diagramme ci-joint, placer les compositions A et B définies

par :

mélange Bi Sn Pb
A 58.5 31.5 10
B 18 52 30

2) Etudier le refroidissement lent de ces alliages fondus et représenter en fonction

de la température les proportions des phases dans chaque cas.

3) Indiquer sur les coupes isothermes à 225°C et 125°C les zones de stabilité des
phases.

4) Joindre le pôle Bi à l’eutectique binaire e2 et donner la coupe verticale.

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 Le diagramme d’équilibre thermodynamique NaCl – CdCl2 – PbCl2

1) Le diagramme d’équilibre est-il exprimé en pourcentage massique ou molaire ? Justifier

votre réponse.

2) Donner la définition d’un composé à fusion congruente ou incongruente et compléter le

tableau suivant :

Composé défini ou Fusion conguente Fusion incongruente

corps pur (Tf, °C) (Tf, °C)

3) Tracer le plus précisément possible le diagramme binaire CdCl2-Na2Cl2. Préciser la

nature des équilibres binaires et écrire les équations qui correspondent au
refroidissement.

4) Après avoir énoncé la règle permettant d’orienter les courbes univariantes en

température, indiquer par une flèche, sur chaque courbe univariante du diagramme à
rendre, la direction des températures décroissantes. Indiquer et justifier si les courbes
univariantes sont des lignes de co-dépôt ou de transition et écrire l’équilibre au
refroidissement .

5) Indiquer et justifier la nature des invariants ternaires.

6) Dans le diagramme de phase ternaire, placer le point correspondant au mélange de

composition M (pourcentages molaires) Na2Cl2 : 40% et CdCl2 : 50%.

7) Indiquer la nature et les pourcentages molaires respectifs des phases présentes à

l’issue du refroidissement du mélange M. Indiquer également la composition de la
dernière goutte de liquide. Calculer la teneur totale en PbCl2 lorsque la variance est
nulle.

8) Tracer sur le diagramme l’évolution de la composition du liquide et des phases solides .

9) Sur une figure à part, tracer la coupe isotherme à 350°C et indiquer la nature des phases
présentes dans chaque domaine.

On donne les masses molaires suivantes en g.mol-1 :

Na : 23
Cl : 35,5
Cd : 112,5
Pb : 207

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 Diagramme KF -NaF-MgF2

La figure représente la projection du diagramme polythermique isobare du

système ternaire NaF-MgF2-KF. Il y a miscibilité totale à l’état liquide et nulle à
l’état solide. Les compositions sont exprimées en pourcentage molaire.

1) A l’aide des renseignements fournis, dessiner les trois systèmes binaires NaF-
KF, NaF-MgF2, MgF2-KF. Indiquer les propriétés thermiques des fluorures
doubles (fusion congruente ou non congruente), la nature des invariants binaires
et écrire les équilibres correspondants. Caractériser les lignes univariantes en
mentionnant le type de réaction lors du refroidissement.

2) Indiquer le sens des températures décroissantes sur les courbes spatiales.

Attribuer les nappes de cristallisation. Après avoir trouvé la nature des invariants
ternaires, écrire tous les équilibres correspondants.

3) Dessiner les trajets de la composition de la phase liquide et de la composition

moyenne de la phase solide lors du refroidissement des mélanges suivants :
a) 10% NaF, 75 % KF : mélange M
a) 10% NaF, 65% KF : mélange N

4) Tracer la coupe isotherme à 1 000°C. Indiquer la nature des phases dans tous
les domaines.

5) Dresser la coupe isopléthique (verticale) suivante :

NaF-K2MgF4

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 Diagramme NiO – Al2O3 – SiO2

Dans le diagramme NiO – Al2O3 – SiO2 qui vous est fourni, nickel spinel
correspond à NiO,Al2O3, nickel olivine à 2NiO,SiO2, corundum à Al2O3 et
mullite à 3Al2O3, 2SiO2.

1. Parmi les trois composés Ni2SiO4, NiAl2O4 et Al6Si2O13, déterminer celui

(ou ceux) dont la fusion n’est pas congruente.

2. Donner la réaction invariante caractéristique de chacun des points

zérovariants A, B, C et D.

3. Considérons un mélange pondéral T de 50% de mullite et de 50% de

nickel olivine.
a) Le diagramme fourni exprime-t-il des pourcentages molaires ou
pondéraux ?
b) Placer le point T sur le diagramme de phase.
c) Décrire le refroidissement du liquide T en indiquant le domaine
correspondant à la fusion pâteuse.

4. Tracer le pseudo-binaire Ni2Si04 –NiAl2O4.

5. Représenter une coupe isotherme à 1650°C.

Données :
Masse molaire de la mullite : 426.1 g.mol-1
Masse molaire de nickel olivine : 209.5 g.mol-1

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 Diagramme de Rankin

Le diagramme CaO – Al2O3 – SiO2 est utilisé par les cimentiers. Il permet en
effet de repérer les phases présentes dans les différents ciments. Il s’agit d’un
diagramme en pourcentage massique.

1) Lecture du diagramme et repérage de compositions

a) Les ciments Portland, utilisés en génie civil, sont constitués
majoritairement de silicate tricalcique et de silicate dicalcique. Ils
contiennent également un peu d’alumine. Repérer sur le diagramme
ci-joint la région où se trouvent les compositions des ciments Portland.

b) Les ciments alumineux, utilisés dans la confection des bétons

réfractaires, sont composés d’aluminate monocalcique et d’un peu de
12CaO.7Al2O3. Ils peuvent contenir également une faible quantité de
silice. Indiquer sur le diagramme ci-joint la région où se trouvent les
compositions des ciments alumineux.

2) Composés
a) Expliquer la différence entre un composé à fusion congruente et un
composé à fusion incongruente.
b) Indiquer quels sont les composés à fusion congruente et les composés à
fusion incongruente.

3) Diagramme binaire
Tracer le diagramme CaO-Al2O3.

4) Etude de refroidissement de mélanges

c) Etudier qualitativement les refroidissements des mélanges A1 et B1.
Indiquer la nature des réactions en fonction de la température et
également à chaque changement de variance. Tracer sur le
diagramme ci-joint le chemin suivi par la composition du liquide dans
les deux cas.
d) On considère un mélange d’aluminate monocalcique, CaO.Al2O3, et
de silice dans le rapport massique 70/30. Placer le point
correspondant C1 sur le diagramme ci-joint et étudier qualitativement
son refroidissement. Tracer sur le diagramme ci-joint le chemin suivi
par la composition du liquide.

5) Coupe isotherme
Tracer la coupe isotherme à 1300°C sur le diagramme ci-joint. Indiquer la nature
des phases présentes dans chaque domaine.

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 Exploitation du diagramme d’équilibre CaO - MgO – SiO2

1- En utilisant les données du diagramme binaire CaO-SiO2, compléter le diagramme ternaire à

rendre en plaçant les quatre composés définis manquants.

2-Dans un tableau, indiquer les composés à fusion congruente et les composés à fusion non
congruente ainsi que toutes les températures de fusion.

3-Comparer les points de fusion de la silice, du périclase et de la fostérite.

4-A votre avis,quelles peuvent-être les applications de ces phases ?

5-Ecrire les équilibres correspondant aux points invariants ternaires et indiquer la nature de ces
équilibres :
-à 1850°C, 1790°C, 1575°C, 1490°C (point d) et à 1502°C.

6-Le diagramme ternaire est-il exprimé en pourcentage molaire ou massique ? Justifier votre
réponse.

7-Etudier qualitativement le refroidissement du point A et indiquer la valeur de la variance.

Sur le diagramme à rendre, tracer le trajet de refroidissement de la phase solide et de la phase
liquide.

8-Indiquer la nature des phase en présence à l’issue du refroidissement, ainsi que la quantité
de chaque phase. Donner également la composition de la dernière goutte de liquide.

9-Quel serait l’impact sur le trajet de refroidissement et sur les phase en présence à l’issue du
refroidissement d’un ajout important de chaux (et de chaux seulement) au mélange initial ?
Justifier votre réponse.

10-Dans le diagramme de phase ternaire, placer les points correspondant aux mélanges de
composition :

a-B présentant un pourcentage massique en MgO de 30% et en CaO de 44 %.

b-C de composition (pourcentage molaire) MgO : 50% et CaO : 27,45%.

11- Indiquer la nature et les pourcentages respectifs des phases présentes à l’issue du
refroidissement des mélanges A et B.

12-Etudier qualitativement le refroidissement des mélanges A et B. Indiquer la nature des

réactions en fonction de la température et également à chaque changement de variance. Tracer
sur le diagramme l’évolution de la composition du liquide et des phases solides dans les deux
cas.

13)-Sur une figure à part, tracer la coupe isotherme à 1600°C et indiquer la nature des phases
présentes dans chaque domaine.

14)-Tracer la coupe verticale reliant 3CaO.SiO2 et MgO.

On donne les masses molaires suivantes en g.mol-1 :

MgO : 40 ; SiO2 : 60 ; CaO : 56

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 Exploitation du diagramme d’équilibre BaO – Al2O3 – SiO2
1-Le diagramme ternaire est-il exprimé en pourcentage molaire ou massique ? Justifier votre
réponse.

2- Etablir la formule chimique des composés binaires A à E.

3- Etablir de façon la plus précise possible le diagramme binaire BaO-D.

4-Sur le diagramme à rendre, attribuer les zone de dépôt.

5-Le composé A peut être obtenu à partir de la calcination d’argile et de corindon.

Ecrire l’équation de la réaction de synthèse de A.
A partir de 100 g d’argile, quelle masse de composé A peut-on espérer obtenir ? En supposant
que toute l’argile ait réagit, quelle est la masse minimale de corindon à ajouter à l’argile pour
obtenir le composé A ?

6- Ecrire les équilibres correspondant aux points invariants ternaires numérotés de 1 à 11 et

indiquer la nature de ces équilibres.

On considère le mélange de composition I.

7-Sur le diagramme à rendre, tracer le trajet de refroidissement de la phase solide et de la
phase liquide.

8-Dans un tableau, indiquer la nature des phase en présence, les proportions respectives de
phase liquide et de phase moyenne solide, ainsi que la composition de la phase solide.

9-Dans le diagramme de phase ternaire, placer le point correspondant au mélange de

composition J (pourcentage molaire) Al2O3 : 55,9 et BaO : 12,4.

10-Indiquer la nature et les pourcentages respectifs des phases présentes à l’issue du

refroidissement du mélange J.

11-Etudier qualitativement le refroidissement du mélange J. Indiquer la nature des réactions

en fonction de la température et également à chaque changement de variance. Tracer sur le
diagramme l’évolution de la composition du liquide et des phases solides.

12-Sur une figure à part, tracer les coupes isothermes à 1800°C et 1600°C, indiquer la nature
des phases présentes dans chaque domaine.

13-Tracer les coupes verticales reliant E et Al2O3 d’une part, A et H d’autre part.

On donne les masses molaires suivantes en g.mol-1 :

SiO2 : 60
Al2O3 : 102
BaO : 153,3
H2O : 18

Formules des composés :

argile : 2SiO2, Al2O3,2H2O
corindon : Al2O3
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 Exploitation du diagramme d’équilibre CaO – Al2O3 – Y2O3

1-Le diagramme ternaire est-il exprimé en pourcentage molaire ou massique ? Justifier votre
réponse.

2-Etablir la formule chimique des composés binaires manquants.

2-Etablir de façon la plus précise possible le diagramme binaire BaO-SiO2

2-Dans un tableau, indiquer les composés à fusion congruente et les composés à fusion non
congruente ainsi que toutes les températures de fusion.

3-Le diagramme ternaire présente deux composés définis ternaires notés A et B. Indiquer en
justifiant vos calculs les formules chimiques de ces deux composés pour une mole d’ions
calcium.

4-A partir du diagramme ternaire, tracer le diagramme binaire Al2O3 – Y2O3.

5-Ecrire les équilibres correspondant aux points invariants ternaires numérotés de 1 à 5 et

indiquer la nature de ces équilibres. Ne pas oublier le point 2’.

On veut étudier la fusibilité du mélange C :

Matières premières (% massique) C

impuretés négligées
Gibbsite 59
Oxyde d’yttrium 28,4
Craie Lavée 12,6
Total 100

6-Ecrire les réactions permettant d’obtenir les composés de base du diagramme ternaire à partir
des matières premières précédentes.

7-En utilisant les réactions précédentes, calculer les pourcentages molaire en chaux, alumine et
oxyde d’yttrium correspondant au mélange C fondu. Placer le point C dans le diagramme
ternaire.

On étudie le refroidissement lent du mélange C fondu.

8-Sur le diagramme à rendre, tracer le trajet de refroidissement de la phase solide et de la

phase liquide.

9-Dans un tableau, indiquer la nature des phase en présence, les proportions respectives de
phase liquide et de phase moyenne solide, ainsi que la composition de la phase solide.

10-Tracer un diagramme représentant l’évolution de la composition des phases en fonction de

la température, en indiquant les coordonnées des points significatifs.

11-Dans le diagramme de phase ternaire, placer le point correspondant au mélange de

composition D (pourcentage molaire) Al2O3 : 82,3 et CaO : 13,8.

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12-Indiquer la nature et les pourcentages respectifs des phases présentes à l’issue du
refroidissement du mélange D.

13-Etudier qualitativement le refroidissement du mélange D. Indiquer la nature des réactions

en fonction de la température et également à chaque changement de variance. Tracer sur le
diagramme l’évolution de la composition du liquide et des phases solides.

14-Sur une figure à part, tracer la coupe isotherme à 1700°C et indiquer la nature des phases
présentes dans chaque domaine.

15-Tracer la coupe verticale reliant CaO.(Y2O3) et (Y2O3)2(Al2O3).

On donne les masses molaires suivantes en g.mol-1 :

CaO : 56,1 CO2 : 44

Al2O3 : 102 H2O :18
Y2O3 : 226

Formules des composés :

gibbsite : Al2O3,3H2O
craie : CaCO3

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 Diopside-Plagioclase

On veut étudier la fusibilité des mélanges ci-après en matières premières,

conduisant à des compositions d’anorthite, diopside et albite.

Matières premières (% A B
massique)
impuretés négligées
Quartz finement broyé 35,59 21,99
Argile 25,86 49,99
Craie Lavée 2,83 12,46
Dolomie 28,1 8,23
Carbonate de sodium anhydre 7,62 7, 33
Total 100 100

1) Ecrire les réactions de synthèse de l’anorthite, diopside et albite, à partir des

matières premières précédentes judicieusement choisies.

2) En utilisant les réactions précédentes, calculer les pourcentages massique

en anorthite, diopside et albite correspondant aux mélanges A et B fondus.

3) Le diagramme ternaire en pourcentage massique anorthite-diopside-albite

et le binaire albite-anorthite étant fournis, placer dans le ternaire les points A
et B correspondant aux mélanges précédents.

4) On étudie le refroidissement lent des mélanges A et B fondus. Décrire les

refroidissements de ces mélanges.

Masses molaires (g/mol) :

Si02 : 60,1 CaO : 56,1 CO2 : 44 H2O :18
MgO : 40,3
Al2O3 : 102
Na2O : 62

Formules des composés :

Anorthite : 2SiO2,Al2O3,CaO
Diopside : MgO,CaO, 2SiO2
Albite: 6SiO2,Al2O3,Na2O
Argile : 2SiO2,Al2O3,2H2O
Craie : CaCO3
Dolomie : MgO, CaO, 2CO2

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