CHAPITRE 4 : Oxydoréduction par voie sèche

Compétence attendue :
Utiliser les nombres d’oxydation pour identifier une réaction d’oxydoréduction et équilibrer son
équation – bilan.

Situation problème :
En regardant un documentaire sur la chaîne de télévision « Sciences et Vie », Bernard suit que « les
réactions permettant les feux d’artifices sont des réactions d’oxydoréduction ». Il rapporte cet extrait à son
camarade Alain. Ce dernier déclare « impossible !!! », car ces réactions se déroulent en l’absence de l’eau.
Lancés dans une discussion, les deux camarades n’arrivent pas à s’entendre.

Leçon 1 : Nombre d’oxydation

Activités :

Ruban de magnésium
enflammé Morceau de carbone
Dioxygène Dioxygène
Flacon (a) Flacon (b)
Combustions du magnésium et du carbone dans le dioxygène

Dans le flacon (a), on observe une fumée blanche constituée d’oxyde de magnésium MgO (encore appelée
magnésie). L’oxyde de magnésium est un solide ionique renfermant les ions Mg 2+¿¿ et O2−¿¿, qui proviennent
−¿¿

respectivement de l’oxydation du magnésium ( Mg → Mg 2+¿+2 e ¿ ) et de la réduction du dioxygène (

2−¿¿

O2 +4 e−¿→2 O ¿
). L’équation – bilan de la réaction produite dans ce flacon s’écrit : 2 Mg+O2 ⟶ 2¿ .
Dans le flacon (b), on observe une flamme vive et le dégagement d’un gaz qui trouble l’eau de chaux : c’est le
dioxyde de carbone. L’équation – bilan de la réaction s’écrit : C+ O2 ⟶ C O2.

1/. Exemples de réactions redox par voie sèche

Les réactions de combustion dans le dioxygène (ou dans le dichlore) sont des réactions d’oxydoréduction ; le
corps qui reçoit de l’oxygène est le réducteur et celui qui donne de l’oxygène est l’oxydant. Ces réactions
s’effectuent en l’absence de l’eau : elles sont dites réactions d’oxydoréduction par voie sèche.
Certaines de ces réactions ne mettent pas en jeu un transfert d’électrons évidents.
Exemples : Réactions : gaz – solide ; solide – solide ; gaz – gaz.

2/. Nombre d’oxydation

2.1. Définition
Noté n . o et écrit toujours en chiffres romains, c’est une grandeur algébrique qui caractérise le degré
d’oxydation d’un élément.

2.2. Détermination
Le nombre d’oxydation d’un élément dépend de l’espèce chimique dans laquelle se trouve cet élément. Sa
détermination obéit à des règles précises :
Règle 1 : « Le nombre d’oxydation d’un élément dans un atome ou dans une molécule monoatomique est égal
à zéro. »
Règle 2 : « Le nombre d’oxydation d’un élément dans un ion monoatomique est égal à la charge de cet ion. »
Règle 3 : « Dans une molécule polyatomique, la somme algébrique des nombres d’oxydation est égale à zéro. »
Règle 4 : « Dans un ion polyatomique, la somme algébrique des nombres d’oxydation est égale à la charge de
cet ion. »
Remarque : Dans la plupart des corps composés, les nombres d’oxydation des éléments hydrogène, chlore et
oxygène sont respectivement : + I ; −I et −II .

Leçon 2 : Utilisation du nombre d’oxydation

Activités :
−¿¿
3 +¿+Cl ¿
Soit la réaction d’équation – bilan suivante : Al+Cl 2 ⟶ Al .
01. Identifier l’oxydation et la réduction dans cette équation.
02. Comment varient les n . o des éléments aluminium et chlore au cours de cette réaction ?
03. À partir des questions précédentes, propose une définition des termes suivants en utilisant les n . o :
oxydation, réduction, oxydant, réducteur, oxydoréduction.
04. En utilisant les n . o , équilibre cette équation – bilan.

1/. Identifier d’une réaction d’oxydoréduction

Une réaction d’oxydoréduction est une réaction au cours de laquelle il y a augmentation et diminution des
n . o de certains éléments.
L’augmentation du nombre d’oxydation traduit l’oxydation tandis que sa diminution traduit la réduction.
Un oxydant est une espèce chimique contenant un élément dont le nombre d’oxydation diminue au cours
d’une réaction.
Un réducteur est une espèce chimique contenant un élément dont le nombre d’oxydation augmente au cours
d’une réaction.

Remarque : Une réaction de dismutation est une réaction dans laquelle un même élément est oxydé et
réduit.

2/. Équilibrer une réaction d’oxydoréduction

Pour équilibrer une réaction d’oxydoréduction en utilisant les n . o , on procède de la manière suivante :
 On détermine les variations ∆ n. o et ∆ ' n . o des nombres d’oxydation des éléments qui s’oxydent et de
ceux qui se réduisent.
 On cherche les coefficients x et y tels que x × ∆ n . o+ y × ∆' n . o=¿ 0.
 On équilibre l’équation en utilisant les coefficients trouvés et en assurant la conservation des atomes et des
charges par la méthode classique.

Exercice d’application : En utilisant les nombres d’oxydation, équilibrer les équations – bilan suivantes et
préciser les couples redox mis en jeu :
(a ) : CuO+ NH 3 ⟶ Cu+ H 2 O+ N 2 (b ) : Cu2 S+ O2 ⟶ SO2 +Cu
3+¿ +H O ¿
2
3+¿ +Fe ¿

(c ) : Cr 2 O 2−¿+Fe
2+ ¿+ H3 O+¿ ⟶Cr ¿
¿
¿
7

Solution :
(a ) : CuO+ NH 3 ⟶ Cu+ H 2 O+ N 2
'
= II x × ∆ n . o+ y × ∆ n . o=0
II
Soit : 2 x=3 y
x 3
III = III 0 ⟺ ¿ ⟹ x=3 et y=2.
y 2
L’équation équilibrée est : 3 CuO+ 2 NH 3 ⟶ 3 Cu+3 H 2 O+ N 2. Les couples redox mis en jeu sont : CuO /Cu et
N 2/ NH 3.

(b ) : CuS+O2 ⟶ SO2 +Cu

'
= VI x × ∆ n . o+ y × ∆ n . o=0
II IV
Soit : x (+ VI ) + y (−II−IV ) =¿ 0
⟺ 6 x=6 y
II = II 0
x 6 1
0 = 2(II 0) = IV II ⟺ ¿ ¿ ⟹ x=1 et y=1.
y 6 1
L’équation équilibrée est : CuS+O2 ⟶ SO2 +Cu. Les couples redox mis en jeu sont : CuS /Cu; SO 2/CuS et O2/
SO 2.
3+¿ +H O ¿
2
3+¿ +Fe ¿

(c ) : Cr 2 O
2+ ¿+ H3 O+¿ ⟶Cr ¿
¿
2−¿+Fe ¿
7
=I '
II III x × ∆ n . o+ y × ∆ n . o=0
Soit : x=6 y
VI = 2(IIIVI) = VI III x 6
⟺ ¿ ⟹ x=6 et y=1 .
y 1
3+ ¿+ 21H O ¿
2
3+ ¿+6 Fe ¿

L’équation équilibrée est : Cr 2 O2−¿+6 . Les couples redox mis en jeu sont : Cr 2 O2−¿¿ /Cr 3+¿ ¿ et
2+ ¿+14 H 3 O+¿ ⟶ 2Cr ¿
¿
Fe ¿
7 7

3 +¿¿
Fe / Fe2 +¿¿.

3/. Applications
Les principales applications industrielles des réactions d’oxydoréduction par voie sèche sont :
a) Métallurgie du fer (sidérurgie) : elle se fait en deux étapes :
 Oxydation du carbone : 2 C+O2 ⟶ 2CO
 Réduction de l’oxyde de fer II par le monoxyde de carbone : Fe2 O3+ 3CO ⟶2 Fe+3 C O2
b) Aluminothermie : c’est la préparation de l’alumine par réduction par l’aluminium des oxydes métalliques
moins réducteur que le l’aluminium. C’est le cas de l’oxyde de fer II : Fe2 O3+ 2 Al ⟶ 2 Fe + Al 2 O3

c) Préparation de l’acide nitrique : elle se fait en trois étapes :

 Oxydation catalytique de l’ammoniac : 4 N H 3 +5 O 2 Pt 4 NO+ 6 H 2 O
→

 Oxydation du monoxyde d’azote : 2 NO+O2 ⟶2 N O2

 Hydratation et oxydation du dioxyde d’azote : 4 N O2 +O2 +2 H 2 O ⟶ 4 HN O3

d) Préparation de l’acide sulfurique : elle se fait en trois étapes :

 Combustion du soufre dans le dioxygène de l’air : S+O2 ⟶ SO 2
 Oxydation catalytique du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre : 2 SO2 +O2 V 2→O5 2 SO 3
 Hydratation du trioxyde de soufre : SO 3+ H 2 O ⟶ H 2 SO 4

T.A.F. : 3 ; 4 et 5. Pages 201 et 202.