CHAPITRE 7 : Les alcènes et les alcynes

Situation problème :
Lors d’une sortie scolaire, M. FOGHA et ses élèves de 1 ère C se rendent dans une société qui fabrique
les emballages d’objets fragiles. Pendant la visite, le chef de l’unité chimique se plaint de la pénurie de
polyéthylène, qui est utilisé comme matière première. M. FOGHA explique à ce dernier qu’il suffit tout
simplement de réaliser l’hydrogénation de l’acétylène (obtenu en mélangeant le carbure de calcium et de
l’eau) et l’éthylène obtenu, peut subir la polymérisation pour produire le polyéthylène.
Les élèves aimeraient en savoir d’avantage sur les notions d’hydrogénation, de polymérisation ainsi
que de la réaction qui produit l’acétylène.

Leçon 1 : Généralités sur les alcènes et les alcynes

1/. Activités
Observer les molécules présentées (éthylène et acétylène) et répondre aux questions suivantes :
01. Quels types d’atomes rencontre – t – on dans ces figures ?
02. Quel type de liaisons rencontre – t – on dans ces molécules ?
03. Propose une définition des termes « alcène » et « alcyne ».
04. Propose une formule brute de ces figures.
05. En exprimant le nombre d’atomes d’H en fonction de celui de C, propose une formule générale des alcènes
et celle des alcynes.

2/. Résumé
2.1. Structure des alcènes et des alcynes
a) Exemple de l’éthylène
L’éthylène, de formule brute C 2 H 4 , est le plus simple des alcènes. Sa structure géométrique est plane et elle
renferme une double liaison C=C est appelée liaison éthylénique (une liaison pi fragile et une liaison sigma
solide). Les carbones de cette molécule sont trigonaux.
l(C=C) = 134 pm ; l(C−H ) = 110 pm ; ^
HCH = ^
HCC = 120°.

b) Exemple de l’acétylène
De formule brute C 2 H 2, l’acétylène est le plus simple des alcynes. Sa structure est linéaire et elle contient une
triple liaison C ≡ C , appelée liaison acétylénique(deux liaisons pi fragiles et une liaison sigma solide). Chaque
atome de carbone de cette molécule est digonal.
l ( C ≡C ) = 120 pm ; l(C−H ) = 110 pm ; ^ ^ = 180°.
HCC = CCH

2.2. Définitions et formules générales

Les alcènes, appelés autrefois oléfines, sont des hydrocarbures non cycliques dont la molécule comporte une
¿
double liaison covalente C=C . Ils ont pour formule brute générale C n H 2 n avec n ∈ N − {1 }.
On appelle alcyne, tout hydrocarbure à chaine ouverte caractérisée par la présence d’une triple liaison
¿
covalente C ≡ C . La formule brute générale des alcynes s’écrit C n H 2 n−2 avec n ∈ N − {1 }.
2.3. Nomenclature
Le nom d’un alcène dérive de celui l’alcane dont la chaine principale comporte la liaison éthylénique, en
remplaçant le suffixe « ane » par « x−¿ ène » ; x désigne la position de la double liaison dont l’indice
correspond au numéro du premier carbone de la double liaison.
Le nom de l’alcyne s’obtient par le même procédé que pour celui d’un alcène, en remplaçant le suffixe « x−¿
ène » par « x−¿ yne ».

Remarque : Si la molécule comporte plusieurs liaisons éthyléniques ou acétyléniques, on utilisera les préfixes
di, tri, tétra, etc.

2.4. Isoméries
Les isoméries de chaîne et de position se rencontrent dans les alcènes et les alcynes.
En plus de ces types d’isomérie, les alcènes possèdent l’isomérie de configuration ou stéréo-isomérie. On en
distingue deux types : l’isomérie Z (les groupements les plus petits sont situés du même côté de l’axe
carboné), et l’isomérie E (les groupements les plus petits sont situés de part et d’autre de l’axe carboné).
En considérant la molécule AHC=CHB avec A ≠ H et B≠ H , on a :
A B A H

C C C C

H H H B
Isomérie Z Isomérie E
Exemple : (Z) – 3,4 – diméthylpent – 2 ène et (E) – 3,4 – diméthylpent – 2 ène

Leçon 2 : Propriétés chimiques des alcènes et des alcynes

1/. Activité
Franck dispose des composés A et B de formules brutes respectives C 3 H 6 et C 5 H 8 . Il souhaite obtenir le
composé C 3 H 8 à partir A et le composé C 5 H 12 à partir de B.
01. Quel réactif doit – il utiliser en tenant compte de la loi de Lavoisier ?
02. Quel nom donne – t – on à cette réaction ?
03. Ecrire les équations – bilans des réactions correspondantes.

2/. Résumé
Les alcènes et les alcynes subissent les réactions de combustion, d’addition et de polymérisation.

2.1. Réactions de combustion

Les alcènes et les alcynes brûlent dans le dioxygène et leur combustion, lorsqu’elles sont complètes, ont pour
équations générales :
3n
 Alcènes : C n H 2 n + O ⟶ n C O2 +n H 2 O
2 2
  ( 3 n−1
Alcynes : C n H 2 n−2 +
2 )
O ⟶ n C O +(n−1)H O
2 2 2

2.2. Réactions d’addition

Définition : Réaction au cours de laquelle des atomes ou groupes d’atomes sont ajoutés à une molécule
insaturée.
On en distingue plusieurs types : l’hydrogénation (addition du H 2) ; l’hydratation (addition de H 2 O) ;
l’halogénation (addition de dihalogène) ; etc.

2.2.1. Hydrogénation
L’hydrogénation des alcènes en présence du nickel, palladium ou platine comme catalyseur, produit des
alcanes. L’équation générale de la réaction s’écrit : C n H 2 n + H 2 ¿ , Pd ou Pt C n H 2 n+2.
→

Selon la nature du catalyseur utilisé, l’hydrogénation des alcynes peut conduire à :

 Un alcène si le catalyseur utilisé est le palladium : C n H 2 n−2 + H 2 Pd Cn H 2 n.
→

 Un alcane si le catalyseur utilisé est nickel : C n H 2 n−2 +2 H 2 →

¿ C n H 2n +2.

2.2.2. Halogénation
En fonction de l'halogène (Cl ou Br ) impliqué, on parle de chloruration ou de bromuration.
L’équation générale de la réaction s’écrit : R1−CH =CH −R 2+ X 2 ⟶ R1 −CH ( X )−CH (X )−R2
Exemples : C H 2=C H 2+ Cl2 ⟶C H 2 Cl−C H 2 Cl ; C H 2=C H 2+ Br 2 ⟶C H 2 Br−C H 2 Br .

Remarque : La bromuration d’un alcène est un test d’identification de la liaison éthylénique dans un
hydrocarbure. En effet, la solution de dibrome orangée, se décolore en présence d’un alcène.

2.2.3. Hydratation
a) Cas des alcènes
En présence d’acide sulfurique ou d’acide phosphorique et à 300°C, l’hydratation d’un alcène produit un
alcool (composé comportant dans sa molécule le groupe hydroxyle – OH lié à un atome de carbone
tétragonal).
L’équation générale de la réaction s’écrit : C n H 2 n + H−OH H 2 S O4→, 300 ° C Cn H 2 n+1−OH

Exemple : C H 2=C H 2+ H−OH ⟶ C H 3 −C H 2 OH

Si l’alcène est dissymétrique ( R−CH =C H 2), on obtient un mélange de deux composés isomères : l’un est
minoritaire (m ) et l’autre majoritaire ( M ). Le composé majoritaire s’obtient par la règle de Markovnikov :
« Lors de l’addition d’un composé hydrogéné HA sur un alcène dissymétrique, l’atome d’hydrogène se fixe de
préférence sur le carbone le plus hydrogéné de la double liaison. »
L’équation de la réaction s’écrit R−CH =C H 2 + H−OH ⟶ R−CH ( OH )−C H 3 + R−C H 2−C H 2 OH
Exemple : C H 3 −CH =C H 2 + H 2 O ⟶ C H 3−CH ( OH ) −C H 3 +C H 3−C H 2−C H 2 OH

b) Cas des alcynes

L’hydratation des alcynes conduit à la formation d’un aldéhyde qui rosit le réactif de Schiff et donne un
précipité jaune avec la 2,4 – DNPH.
L’équation de la réaction s’écrit : R−C ≡CH + H−OH ⟶ R−C H 2−CHO .
Exemple : CH ≡ CH + H −OH ⟶ C H 3−CHO

2.2.4. Addition du chlorure d’hydrogène

L’addition du chlorure d’hydrogène sur un alcène conduit à la formation d’un monochloroalcane.
Exemples : C H 2=C H 2+ HCl⟶ C H 3 −C H 2 Cl ;
C H 3 −CH =C H 2 + HCl ⟶C H 3−CH ( Cl )−C H 3+C H 3−C H 2−C H 2 Cl .

L’addition du chlorure d’hydrogène sur un alcyne conduit soit à un monochloroalcène ( HCl en défaut), soit à
monochloroalcane ( HCl en excès).
Exemple : HC ≡CH + HCl HgCl2 , 130 ° C C H 2=CHCl . On obtient le monochloroéthylène encore appelé
→

chlorure de vinyle.

2.3. Polymérisation
Définition : Une polymérisation est une réaction d’addition de plusieurs molécules insaturées identiques les
unes aux autres.
L’équation d’une telle réaction s’écrit : n [ C H 2=CH (R) ] ⟶ ¿ ¿.
(N.B. : À identifier dans cette équation : monomère, polymère, motif et indice de polymérisation).

Le tableau ci – dessous présente quelques exemples de polymères ainsi que leurs principales utilisations
Monomères Polymères Utilisations
Ethylène Polyéthylène (PE) Fabrication des récipients et des emballages souples et
CH 2=CH 2 ¿¿ rigides
Propène Polypropène : Fabrication des équipements automobiles et dans
CH 2=CH 2 (CH 3 ) ¿¿ l’industrie textile
Chlorure de vinyle Polychlorure de vinyle (PCV) Fabrication des tuyaux de canalisation, des prises
C H 2=CH (Cl ) ¿¿ électriques, des bouteilles plastiques
Styrène Polystyrène (PS) Emballage d’objets fragiles et l’isolation thermique de
C H 2=CH (C 6 H 5) ¿¿ certains meubles

2.4. Préparation de l’acétylène

L’hydratation du carbure de calcium CaC 2 produit un gaz qui brûle en présence d’une flamme et décolore
l’eau de brome : c’est l’acétylène.
L’équation – bilan de la réaction s’écrit : CaC 2 +2 H 2 O ⟶ C2 H 2+ Ca(OH )2.
(Schéma de la page 45 à faire à la maison)

Exercice d’application : On prépare au laboratoire 9,5 g d’acétylène à partir de 35 g de carbure de calcium.

01. Écrire l’équation – bilan de la réaction.
02. Calculer le rendement de cette réaction.

T.A.F. : 7 ; 9 (TI) ; 11 ; 12 (C) ; 14 ; 16 (TI) ; 18 ; 20 ; 21 ; 22 (C). Pages 47 à 51.