On souhaite évaluer l’acidité d’une eau en contact d’une atmosphère polluée, à une

DEVOIR SURVEILLE n°1 – 2 heures – 30/09/2022 – sur 20 points

température de 25°C. On considère une eau initialement « pure » placée au contact d’une
atmosphère de pression totale égale à 1,5 bar, dans laquelle la fraction molaire en dioxyde
d’azote est égale à x(NO2) = 3,0.10-9.
Consignes pour l’ensemble du devoir :

• Laisser une marge à gauche de la copie, ainsi qu’un en-tête. Malgré la réaction de dismutation, on suppose que la teneur en dioxyde d’azote dans
l’atmosphère au contact de l’eau ne varie pas.
• L’étudiant attachera la plus grande importance à la clarté, la précision et la
concision de la rédaction.
2. Déterminer la pression partielle du dioxyde d’azote dans cette atmosphère.
• Tout résultat numérique donné sans unité ne donnera pas lieu à attribution de 3. Compléter un tableau d’avancement en mol, pour la réaction (R).
points. 4. En déduire des relations simples entre les concentrations en ions NO3-, NO2- et
H3O+ dans l’état final.
• Le sujet comporte 5 exercices indépendants, ils peuvent être traités dans le
5. Déterminer la concentration en ions H3O+ dans cette eau à l’état final.
désordre.
• La calculatrice est autorisée.

EXERCICE 2 : détermination d’une constante d’équilibre. 3 points

L’ammoniaque NH3 réagit sur l’eau de façon limitée, selon la réaction d’équation :
EXERCICE 1 : pluie acide 3,5 points NH3(aq) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + HO – (aq) K°

La conductivité d’une solution aqueuse d’ammoniaque de concentration en quantité de

Le dioxyde d’azote est en partie responsable de l’acidification des eaux de pluie (présence
matière 𝑐 = 1,0.10-1 mol.L-1 vaut 𝜎 = 327 𝜇[Link]-1.
d’acide nitreux et nitrique) avec des effets visibles notamment sur la végétation ou les
bâtiments. En effet, en présence d’eau le dioxyde d’azote peut se dismuter en ions nitrate
1. Compléter un tableau d’avancement en mol.L-1.
et en ions nitrite suivant la réaction d’équation :
2. Donner l’expression de la conductivité de la solution selon la loi de Kohlrausch en
fonction de l’avancement volumique 𝑥 de la réaction dans l’état final.
2 NO2(g) + 2 H2O (l) ⇄ NO3–(aq) + NO2–(aq) + 2 H3O+(aq) (R)
3. En déduire la valeur de l’avancement volumique 𝑥 de la réaction dans l’état final.
4. Déterminer la valeur de la constante d’équilibre K°.
La constante de cette réaction vaut K0 = 2,15 à 25°C.

Données : conductivités molaires ioniques à 25°C , en [Link]-1

1. Exprimer le quotient réactionnel en fonction des activités, puis remplacer les
𝜆° (NH4+) : 7,35.10-3 𝜆° (HO-) : 19,9.10-3
activités par leur expression.

tournez SVP
 EXERCICE 3 : solution aqueuse d’acide fort 4 points EXERCICE 5 : optimisation d’un procédé chimique 4,5 points

Données : La synthèse de l’ammoniac est un enjeu majeur pour la synthèse des engrais.
["! #" ] Elle se fait à partir de diazote et de dihydrogène selon la réaction d’équation :
𝑝𝐻 = − log avec 𝑐 & = 1 mol.L-1
%#
N2(g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3(g) K° = 6,8.105 à 298 K (notée K°298)
Constante des gaz parfaits : R = 8,31 [Link]-1.K-1

1. Influence de la température et de la pression.

Les solutions d’acide chlorhydrique (H3O+(aq)+Cℓ–(aq)) peuvent être obtenues par réaction Cette réaction est réalisée à la température T = 298 K.
du chlorure d’hydrogène gazeux HCℓ sur l’eau. a) Quelle est la valeur du quotient de réaction quand l’équilibre est atteint ?
Cette transformation peut être considérée comme totale.
1. Écrire l’équation de la réaction. Une fois l’équilibre atteint, on élève la température dans le réacteur à 773 K; la constante
2. Quelle est la différence entre un équilibre chimique et une transformation totale ? d’équilibre vaut alors K°773 = 1,45.10-5.
b) Quel est l’effet de l’élévation de la température sur le sens d’évolution du
système ?
On injecte V1 = 10 cm3 de HCℓ gazeux à la pression p = 1,5 bar dans V2 = 200 mL d’eau
c) La synthèse industrielle se fait à 723 K. Compte tenu de la réponse précédente,
distillée. La température du système est 298 K.
justifier ce choix surprenant de température.
3. Calculer la quantité de matière de HCℓ introduite dans l’état initial.
4. Compléter un tableau d’avancement en mol. Une fois l’équilibre atteint, on augmente la pression totale p dans l’enceinte, à température
5. Déterminer le pH attendu pour la solution préparée. constante.
d) Exprimer le quotient de réaction Qr en fonction des fractions molaires, de la
pression totale dans l’enceinte p et de la pression standard p°
EXERCICE 4 : précipitation 5 points e) L’élévation de la pression est-elle intéressante pour augmenter le rendement ?

A V1 = 1L de fluorure de sodium (Na++F–) de concentration c1 = 1,0.10-2 mol.L-1, on ajoute

V2 =1 mL de nitrate de strontium (Sr2++2 NO3–) de concentration c2 =1,0.10-1 mol.L-1.
2. Influence de la composition du mélange sous p et T constants.
On observe la formation d’un précipité, selon l’équation de réaction : a) Exprimer Qr en fonction des quantités de matière de chacun des gaz, de la quantité
totale de gaz ntot, de p et p°
Sr2+(aq) + 2F-(aq) ⇌ SrF2(s) K0 = 1010 à 25°C
b) Indiquer l’effet d’un ajout d’un constituant inerte gazeux (= qui n’intervient pas
1. Justifier que le solide se forme en réfléchissant au sens d’évolution du système. dans l’équation de la réaction) sur l’état d’équilibre.
2. Commenter la valeur de K0 pour faire une hypothèse sur la nature quasi totale ou
limitée de la réaction.
3. Déterminer la masse de solide formé dans l’état final. On vérifiera l’hypothèse
faite à la question précédente après avoir calculé la concentration en réactif
limitant restant dans l’état final.
Donnée = M(SrF2) = 126 [Link]-1 FIN DU DEVOIR