REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE MOULOUD MAMMERI

FACULTE DES SCIENCES

DEPARTEMENT DE CHIMIE

MEMOIRE DE MASTER
Spécialité : Chimie
Option : Chimie physique

Présenté par
Melle MEZIANI Rabea
Intitulé

EXTRACTION PAR SOLVANT DES IONS Cu2+ET Zn2+ PAR UN

EXTRACTANT CARBOXYLIQUE.

Soutenu publiquement, devant le jury d’examen composé de :

Mr. ADKHIS Ahmed M.C.A- U.M .M.T.O President

Mr. SAHMOUNE Amar Professeur- U.M.M.T.O Rapporteur

Mme. MITICHE Lynda M.C.B- U.M.M.T.O Examinatrice

Melle. ANNANE Kahina M.A.A- U.M.M.T.O Examinatrice

Promotion 2014
 Dédicaces

Je dédie ce modeste travail :

A Mes chers parents ;

A mes frères et sœurs : Faradj, Moussa, Aissa, Fatima, Ghania, Taous

et son mari tahar ;

A mon cher fiancé Aissa ;

A mon neveu Massyl

A mes petites nièces Manissa et Hadjar ;

A tous mes enseignants et collègues de ces 5 belles années

d’études ;

A tous mes ami(e)s ;

Tous ceux qui me sont chers.

 REMERCIMENTS
Ce travail a été effectué au sein de l’Equipe de Recherche matériaux et Procédés pour
l’Environnement de l’Université Mouloud Mammeri de Tizi-Ouzou.

Je remercie en premier lieu le Bon Dieu le tout puissant de nous avoir accordé la
puissance et la volonté pour réaliser ce travail.

Je tiens à exprimer ma sincère gratitude à monsieur SAHMOUNE Amar, Professeur

à l’UMMTO, qui m’a encadré avec compétence, disponibilité et efficacité lors de
l’accomplissement de ce travail. Je lui suis particulièrement reconnaissante pour tous ce qu’il
m’a appris et pour ces nombreux conseils.

Mes sincères remerciements vont également à Mr ADKHIS Ahmed Maître de

Conférences à L’université Mouloud Mammeri de Tizi-Ouzou, pour l’honneur qu’il me fait
d’avoir accepté d’être Président du jury de soutenance de ce mémoire.

Je remercie également Mme KLALECHE Lynda Maître de conférences à

l’Université Mouloud Mammeri de Tizi-Ouzou, pour l’aide précieuse qu’elle m’a apportée à
chaque fois que je la sollicite. Je la remercie également d’avoir accepté d’être membre de jury
de ce mémoire.

Je remercie vivement, mademoiselle ANNANE KAHINA Maitre-assistant à

l’UMMTO qui a accepté d’examiner ce travail. Je la remercie également de m’avoir fait
profiter de son expérience, et pour toute sa gentillesse qu’elle m’a toujours témoignée.

Je tiens à remercier tout particulièrement mademoiselle Z. TOUATI, pour ses

conseils pratiques, son aide, sa bonne humeur et pour ces nombreuses qualités humaines.

Je remercie également tous les enseignants qui ont contribué à ma formation.

Tous ceux qui ont contribué, de près ou de loin à la réalisation de ce modeste travail,
je les remercie et je leur présente mes totales gratitudes.

Enfin je remercie ma famille. Merci à mes parents pour m’avoir toujours soutenu dans
mes choix, pour m’avoir encouragé et qui ont fait ce que je suis. Merci à mes sœurs et mes
frères, qui m’ont toujours encouragé.
 Sommaire

INTRODUCTION GENERALE --------------------------------------------------------1

CHAPITRE I

GENERALITES SUR L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE D’IONS

METALLIQUES

I.1. INTRODUCTION ---------------------------------------------------------------------------- 3

I.2. Définition -------------------------------------------------------------------------------------- 3

I.3. Principe de l’extraction liquide-liquide ----------------------------------------------------- 4
I.4. Paramètres d’extraction ---------------------------------------------------------------------- 4
I.5. Loi de distribution- coefficient de distribution -------------------------------------------- 6
I.6. Coefficient de distribution ------------------------------------------------------------------- 7
I.7. Coefficient de l’extraction (DM) ------------------------------------------------------------- 7
I.8. Facteur de séparation (αMN) ------------------------------------------------------------------ 7
I.9. PROCESSUS D’EXTRACTION ----------------------------------------------------------- 8
I.9.1. Extraction de cations métalliques par échange de cations. ---------------------------- 8
I.9.2. Extraction de cations métalliques par échange d’anions ------------------------------- 9
I.9.3. Extraction de cations métalliques par solvatation -------------------------------------- 9
I.9.4. Extraction de cations métalliques par chélation ----------------------------------------- 10
I.10. PHENOMENE DE SYNERGIE ----------------------------------------------------------- 11
I .10.1. Définition ---------------------------------------------------------------------------------- 11
CHAPITRE II
GENERALITES ET RAPPELS BIBLIOGHRAPHIQUES SUR LE
CUIVRE ET LE ZINC

II.1.INTRODUCTION ---------------------------------------------------------------------------- 13
II.2.CUIVRE -------------------------------------------------------------------------------------- 13
II.2.1. Généralités sur le cuivre ------------------------------------------------------------------ 13
 Sommaire

II.2.2. Utilisation de cuivre ----------------------------------------------------------------------- 16

II.2.3. Effet de cuivre sur la santé --------------------------------------------------------------- 17
II.2.4. Effet de cuivre sur l’environnement ---------------------------------------------------- 17
II.2.5. Propriétés physiques ---------------------------------------------------------------------- 18
II.3. ZINC ------------------------------------------------------------------------------------------- 18
II.3.2. Généralités sur le zinc --------------------------------------------------------------------- 18
II.3.3. Utilisation de zinc -------------------------------------------------------------------------- 21
II.3.4. Effet de zinc sur la santé ------------------------------------------------------------------ 21
II.3.5. Effet de zinc sur l’environnement -------------------------------------------------------- 22
II.4. TRAVAUX REALISES SUR LE CUIVRE ET LE ZINC ----------------------------- 22

CHAPITRE III
TECHNIQUES EXPERIMENTALES
III.1. PRODUITS CHIMIQUES ---------------------------------------------------------------- 27
III.1.1. Sels métalliques --------------------------------------------------------------------------- 27
III.1.2. Diluants ------------------------------------------------------------------------------------- 27
III.1.3. Extractant ----------------------------------------------------------------------------------- 28
III.2.TECHNIQUES ET APPAREILLAGES ------------------------------------------------- 28
III.2.1. principe de l’absorption atomique ------------------------------------------------------ 29
III.3. PROCEDURE ANALYTIQUES ET L’EXTRACTION ------------------------------ 30
CHAPITRRE IV
EXTRACTIONS DES CATIONS METALLIQUES (M 2+) PAR L’ACIDE
LAURIQUE

IV.1. Mécanisme de complexation et d’extraction -------------------------------------------- 32

IV.2. Extraction de cuivre(II) par l’acide laurique en milieu nitrique, chlorhydrique et

en milieu sulfurique -------------------------------------------------------------------------- 33

IV.2.1. Effet du pH -------------------------------------------------------------------------------- 33

 Sommaire

IV.2.2. Influence du diluant et du pH sur l’extraction du cuivre (II) ----------------------- 35

IV.2.3. Influence de la concentration de l’extractant sur l’extraction du cuivre en

milieu nitrique ---------------------------------------------------------------------------- 35

IV.2.4. Rendement d’extraction du cuivre(II) ------------------------------------------------ 37

IV.2.4.1. En milieu nitrique ---------------------------------------------------------------------- 37

IV.2.4.2. En milieu chlorhydrique --------------------------------------------------------------- 38

IV.2.4.3. En milieu sulfurique ------------------------------------------------------------------- 39

IV.3. EXTRACTION DU ZINC(II) PAR ACIDE LAURIQUE ---------------------------- 39

IV.3.1. Milieu nitrique --------------------------------------------------------------------------- 39

IV.3.2. Milieu chlorhydrique et sulfurique ----------------------------------------------------- 40

IV.3.3. La constante d’extraction du zinc(II) -------------------------------------------------- 42

IV.3.4. Rendement d’extraction du zinc(II) ---------------------------------------------------- 42

IV.3.4.1. Milieu nitrique -------------------------------------------------------------------------- 42

IV.3.4.2. Milieu chlorhydrique ------------------------------------------------------------------ 43

IV.3.4.3. Milieu sulfurique ----------------------------------------------------------------------- 44

IV.4. SEPARATION CUIVRE-ZINC ---------------------------------------------------------- 44

CONCLUSION GENERALE ----------------------------------------------------------------- 47

ANNEXES ----------------------------------------------------------------------------------------- 48

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ---------------------------------------------------- 51

INTRODUCTION GENERALE
 Introduction Générale

INTRODUCTION GENERALE

L'utilisation de plus en plus croissante des métaux cuivre et zinc dans de différentes
applications (câbles électriques, alliages comme le laiton formé par le cuivre et le zinc,
plomberie, dans la fabrication de catalyseurs, comme insecticides etc.) et dans bien d’autres
domaines industriels rend indispensable, non seulement leur extraction à partir de leurs
minerais, mais également leur recyclage de ces divers équipements.

Plusieurs méthodes séparatives et de préconcentration ont été développées pour

réaliser cette fin. On peut cités comme exemple: l’extraction liquide-liquide, la
coprécipitation, l’échange d’ions, l’adsorption ou encore les techniques membranaires. Parmi
ces techniques, l'extraction liquide-liquide est très efficace et compétitive quand le métal est
présent à de faibles concentrations dans la solution aqueuse et plusieurs études d'extraction
liquide-liquide ont été effectuées en utilisant différents extractants.

Dans le cadre de ce mémoire, nous avons étudié l'extraction du cuivre et du zinc à partir
de milieux aqueux acides nitrique, chlorhydrique et sulfurique par l'acide laurique de formule
chimique semi développée CH3–(CH2)10–COOH et dont le nom IUPAC est l'acide

dodécanoïque.

L'acide laurique est un acide gras saturé à chaîne moyenne puisqu'il contient 12 atomes
de carbone sans aucune double liaison. C’est un acide carboxylique, présent dans les noix de
coco, capable de complexer les métaux et ne présentant aucune toxicité comparativement aux
extractants chimiques utilisés habituellement dans l'extraction des métaux.

Le manuscrit est structuré comme suit:

Le premier chapitre traite des généralités sur l'extraction liquide-liquide.

Le deuxième chapitre porte sur les éléments métalliques étudiés (cuivre et zinc) et des
rappels bibliographiques sur de l'extraction de ces deux métaux.

Le troisième chapitre concerne la description des produits et le matériel utilisés.

Le quatrième et dernier chapitre comporte les résultats et leurs interprétations.

Nous terminons par une conclusion générale.

- 1-
 CHAPITRE I
GENERALITES SUR
L’EXTRACTION
LIQUIDE-LIQUIDE
D’IONS METALLIQUES

3
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

I.1. INTRODUCTION

Parmi les divers procédés de séparation physico-chimique de solutés liquides, on

distingue plusieurs techniques (précipitation, électrocoagulation, osmose inverse, filtration
extraction liquide-liquide, membranes etc.). L'extraction liquide-liquide l'une des techniques,
les plus efficaces pour le transfert sélectif d’espèces chimiques d’une phase liquide vers une
autre phase liquide.

Dans cette partie, nous nous attacherons à donner quelques généralités et à décrire les
principes de l’extraction liquide-liquide, ainsi que, ses applications dans la séparation et la
récupération de métaux.

I.2. Définition
L’extraction liquide- liquide ou extraction par solvant est une technique physico-
chimique de séparation et de concentration d’un élément chimique, elle permet d’extraire une
ou plusieurs espèces chimiques, d’une phase aqueuse liquide vers une phase organique non
miscible à la précédente.
Généralement la phase organique est constituée d'un extractant dissous dans un diluant.

Pour que l’opération soit réalisable il est nécessaire :

 que les deux phases ne soient pas complètement miscibles

 que leur masse volumique soit différente
 qu’il n’existe pas de réactions chimiques entre les divers constituants du mélange.
L’extraction par solvant s’effectue en deux étapes:
 La première consiste à mettre en équilibre les deux phases par agitation et à réaliser le
passage de soluté (M) d’une phase à une autre.
 Au cours de la seconde, on sépare les deux phases par décantation sous l’effet de la
gravité naturelle [1].
Le passage du substrat de la phase aqueuse vers la phase organique est appelé extraction.
L'opération inverse s'appelle désextraction.
L'extraction liquide-liquide présente de nombreux avantages:
C’est une méthode de mise en œuvre relativement facile et elle s'applique à de très
nombreuses substances. Elle est utilisée aussi dans plusieurs industries chimiques pour
produire des composés chimiques purs, allant des produits pharmaceutiques et biomédicaux,

3
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

aux métaux et aux produits organiques. Elle est aussi utilisée en chimie analytique et dans le
traitement de certains déchets [2-6].
I.3. Principe de l’extraction liquide-liquide
Le principe de l'extraction liquide –liquide est basé sur la distribution de soluté métallique M
entre les deux phases aqueuse et organique immiscibles. Durant ce transport, le potentiel
chimique du soluté en phase organique augmente tandis que celui de la phase aqueuse
diminue. A l’équilibre, les potentiels chimiques du soluté M sont égaux dans les deux phases;
on peut donc écrire [7,8]:
µaq = µorg avec µ est le potentiel chimique

org : désigne les espèces chimiques dans la phase organique.

Aq : désigne les espèces chimiques dans la phase aqueuse.
I.4. paramètres d’extraction
L’extraction est conditionnée par différents paramètres physico-chimiques [9]

Les paramètres physiques : l’extraction liquide-liquide dépend de la température du milieu

réactionnel, de la vitesse et du temps d’agitation.

Les paramètres chimiques : ces paramètres sont liés à la phase organique à savoir la nature
du diluant et la nature de l’extractant qui conditionnent le mécanisme de l’extraction, et à la
phase aqueuse (la nature et la concentration des ions métalliques).

 Le choix d’un extractant

Il s’agit de l’agent d’extraction, responsable du transfert de masse entre les phases, appelé
aussi complexant, et les possibilités se limitent au choix du solvant possédant si possible les
propriétés suivantes :

 une capacité d'extraction importante avec un rapport de distribution compris entre 5 et

50.
 une grande sélectivité vis-à-vis des solutés indésirables caractérisée par les facteurs de
séparation.
 peu soluble dans les deux phases aqueuses d’extraction et de désextraction
 une bonne stabilité chimique lors des opérations requises.

4
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

 Assurer le rôle de ne pas présenter de trop fortes interactions attractives avec l’espèce
à transporter.
 un faible coût et une faible toxicité.

Le choix d’un extractant est une étape déterminante pour réaliser une extraction efficace.
On distingue quatre types d’extractants induisant des mécanismes d'extraction différents.

EXTRACTANTS MECANISMESD’EXTRACTION

EN ABSENCE D’EXTRACTANTS Extraction directe de sels minéraux par

neutralisation de charge

NEUTRES Par solvatation

BASIQUES Par formation de paires d’ions

ACIDES Echange cationique ou par chélation

Tableau I.1. Différents types d’extractants.

 Diluant
Les diluants utilisés dans l’extraction des éléments à partir de milieux aqueux, sont des
diluants organiques possédant une grande inertie chimique, une faible volatilité et une densité
suffisamment différente de celle de l’eau, pour permettre une dissolution des composés
électriquement neutres et une bonne séparation des phases [10].

La plupart des diluants organiques utilisés en extraction liquide-liquide sont exempts

d’atomes fortement donneurs, ainsi ils ne forment pas de liaisons de coordination avec le
métal. On peut les classer, suivant leur nature:

1. non polaire (hydrocarbures aliphatiques);

2. polaire et polarisable (hydrocarbures aromatiques halogénés);
3. non polaire mais polarisable (hydrocarbures aromatiques, halocarbures);

5
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

4. polaire, polarisable et susceptible d’établir des liaisons hydrogène (CHCl3); ils peuvent
agir à travers des forces dispersives, d’interactions de dipôles et parfois à travers des
liaisons π ou H.

Les diluants les plus utilisés sont : les alcools volumineux, les composés substitués chlorés
et les diluants polaires de grande constante diélectrique [11].

I.5. loi de distribution-Coefficient de distribution

Le partage d'une espèce M entre deux phases liquides non miscibles, mises en contact
par agitation, implique un transfert de masse d’une phase a l’autre jusqu’à l’égalité des
potentiels chimiques (μ) de M entre les deux phases :

μM(aq) = μM(org)
Les indices aq et org désignent respectivement les phases aqueuse et organique.
Par définition,
μM (aq) = μ°M (aq) + RT log aM (aq)

μM (org) = μ°M (org) + RT log aM (org)

Où : « a » est l'activité thermodynamique de M dans la phase aqueuse et organique ;

μM : le potentiel chimique de M dans la phase aqueuse et organique.
A l'équilibre d'extraction :
μM (aq) = μM (org) ⇔aM (org) /aM (aq) = e(Δμ°/ RT )= PM ……..(1)
Δμ° : enthalpie libre standard de transfert d’une mole de M d’une phase à l’autre ;
T : température absolue ;
R : constante des gaz parfaits.
La loi de distribution (1) dite loi thermodynamique, qui implique que, à la température
et à la pression constante, le rapport aM(org) / aM(aq) soit constant à l'équilibre.

aM (org) / aM (aq) = PM
PM : est la constante de distribution
Dans chaque phase, l'activité thermodynamique « a » est liée à la concentration «C M»
par la loi de Berthol et Nernst :
aM = fM. CM ou fM: c’est le facteur d'activité

6
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

On a:
PM = fM (org). CM (org) / fM (aq).CM (aq) = e(ΔU°/ RT) …………(2)
PM peut être déterminé si on connait les facteurs d'activités (a) calculés par la loi de Debye-
Huckel pour les solutions électrolytiques [2] ;
Si on travaille avec des solutions très diluées ou fM → 1,
Donc : PM = CM(org) / CM (aq) ………………. (3)

I.6.Coefficient de distribution (DM)

Les relations (2) et (3) ne sont valables que si l’espèce M se trouve sous la même
forme chimique dans les deux phases. Comme cela est rarement le cas, un paramètre plus utile
est alors utilisé, le coefficient de distribution DM

DM = ΣCM (org) / ΣCM (aq)

ΣCM : concentration totale du métal sous toutes ses formes dans la phase aqueuse ou
organique.
I.7.Rendement ou efficacité de l'extraction (EM)
L'extraction liquide-liquide d'une espèce M peut être exprimée par son efficacité ou le
taux de cette espèce extraite en phase organique et s'exprime en pourcentage (E M %).

EM (%) = 100 CM (org) . V M (org) / [CM (org)..V M (org) + CM (aq) .VMaq]

= 100 DM / [DM + (VM (aq) / VM (org))]

Dans le cas où les volumes des deux phases sont égaux VM (aq) / VM (org) = 1 on a:

EM = 100 DM / (DM + 1)

I.8.Facteur de séparation (αMN)

Le coefficient de sélectivité ou le facteur de séparation (αMN) entre deux espèces
métalliques M et N est défini comme étant le rapport de leurs coefficients de distribution,
établis dans les mêmes conditions expérimentales.

αMN = DM / DN

7
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

I.9.Processus d’extraction
Le transfert d’un soluté ionique de la phase aqueuse à la phase organique s’effectue
par une interaction chimique entre l’extractant et le soluté. Selon la nature de l’extractant et de
l’ion métallique à extraire (soluté), on classe les phénomènes d’extraction en quatre catégories
[12].

1. Extraction par échange d’anions (extractants basiques) ;

2. Extraction par solvatation (extractants neutres) ;

3. Extraction par échange de cations (extractants acides) ;

4. Extraction par chélation (agents chélatants)

I.9.1. Extraction de cations métalliques par échange de cations

L’extraction par échange de cations est basée sur l’échange de protons H + (-COOH, -
SO3H, -NH2, -SH, - PO3H2, ..) d’un extractant acide (HL) avec le cation métallique de la
phase aqueuse pour former un complexe organo-soluble selon l’équilibre suivant :

Mm+(aq) + m HL (org)⇔MLm(org) + m H+(aq)

 la constante d'extraction Kex est:

Kex = [ MLm(org) ] [ H +(aq)]m / [ M m+(aq)] [ HL(org)]m

 Coefficient de distribution DM :
DM = [ MLm(org) ] / [ M m+(aq)]
D’où la relation :
log DM = logKex + m pH + m log [HL (org)]

Ce type d’extraction est très utilisé pour la séparation de métaux de valences différentes. Le
facteur de séparationαMN de deux cations métalliques Mm+et Nn+ s’écrit:

Exemple:

1. Extraction du l'uranium (VI) par l’acide di-2-éthyl hexyl phosphorique (HDEHP) [13]:

8
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

UO22+(aq) + 2 (HDEHP)2(org) ⇔ UO2(DEHP)2(HDEHP)2(org) + 2 H+(aq)

2. Extraction du nickel (II) et du cobalt (II) à partir des solutions d’acide sulfurique par le
cyanex 301 dans le kerosene. [14]

3. Extraction du palladium Pd(II) par l’acide di-2-éthyl hexylthiophosphorique

(DEHTPA)[15]:

PdCl42-(aq) + 2 HL (org.) ⇔ PdL2( org) + 4 Cl-(aq) + 2 H+(aq)

I.9.2.Extraction de cations métalliques par échange d'anions

L’extraction d’un cation métallique par échange anionique est possible dans la mesure
où il existe en solution aqueuse des anions X - avec lesquels il peut former, dans un premier
temps, un complexe de charge négative selon l'équilibre suivant:
Mm+aq. + nX.-aq → MXn(n-m)-aq. Avec m < n
Dans un second temps, l'extraction du cation métallique en phase organique par un
extractant basique tel que les sels d'ammonium quaternaire (R4N+X-) se fait sous forme d'une
paire d'ions électriquement neutre selon l'équilibre suivant [16]:
MXn(n-m)-aq. + [(n-m) R4N+X-]org → [(R4N)(n-m)MXn]org + [(n-m)X-]aq.
Exemple :

L’extraction du cobalt(II) par le sel d’ammonium tertiaire (R 4NH+) en milieu

chlorhydrique se fait selon l’équilibre suivant [17]:

[CoCl4]2-(aq) + 2R4NH+Cl-(org) ↔ (R4NH+)2 CoCl42-(org) +2Cl-aq

I.9.3. Extraction de cation métalliques par solvatation

Les extractants les plus utilisés sont des composés neutres ayant un ou plusieurs
atomes donneurs d’électrons (O, N, S, P) susceptibles de former une liaison de coordination
avec un acide de Lewis (proton ou cations métalliques). L’espèce extraite se trouve solvatée
sous forme moléculaire neutre.
Dans le cas d’un extractant neutre noté E, d’un cation métallique M m+ et d’anion X-,
l’extraction est décrite par l’équilibre suivant :
Mm+ + x H2O⇔ M(H2O)xm+ ( cation métallique Hydraté en phase aqueuse)

9
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

M(H2O)xm+ + m X -aq. + eE(org) ⇔ MXmEe(org) + X H2O (complexe neutre)

E : Extractant neutre en phase organique
X- : anion minéral en phase organique ( ).
La constante d’éxtraction :
Kex = [MXmEe(org)] / [Mm+][X- ]m [E(org)]e

Le coefficient de distribution s’écrit :

DM = [MXmEe(org)] / [Mm+] = Kex [X- ]m [E (org)]e.

Log DM = Log Kex+ m Log [X- ] + e Log[E(org)]

L’augmentation de la concentration de l’extractant E dans la phase organique améliore le

rendement de l’extraction.
Les extractants neutres sont :
 Le tri-n-butylphosphate (TBP) (C4H9)3PO4.
 Le tri-n-octylphosphine oxyde (TOPO) (octyl)3P=O.
 Les éthers : diethyléther, dibutylcarbitol, éther-couronnes, polyéthers linéaires.
 Cétones : méthyl isobutylcétone (MIBK).
 Alcools.
Exemple :
1. L’extraction du chrome(VI) par le triphényl phosphine (TPP) [17-19]:
2. L’extraction du cuivre(II) et de zinc(II) par tributilphosphate (TPP), et le trioctylphosphine
oxyde (TOPO) dans l’acétone à partir des solutions de perchlorate de sodium [20].
3.- Extraction de l’uranium par le tri-n-butyl phosphate (TBP) [21].
Uo22+ (aq) + 2 NO3- + 2 TBP (org) ⇔ (UO2 (NO3)2, 2 TBP) (org.)

1.9.4. Extraction de cations métalliques par chélation

Dans L’extraction par chélation, l’extractant chélatant possède des groupements
fonctionnels acides faibles (OH ou SH) et un groupement donneur (O_N) susceptible de se
coordiner avec le métal, peut donc se comporter à la fois comme échangeur de cations et
comme solvatant.
Comme pour l’extraction par échange de cations, l’extraction par chélation sera
favorisée en milieu très acide, ce qui permettra une désextraction facile du métal.

10
 Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

Parmi ces extractants, on peut citer les hydroxy-oxines et les composés acides -dicarbonylés.
Ils ont trouvé plus d’applications en hydrométallurgie, et particulièrement la famille
commercialisée sous le nom (LIX).

Exemple :

L’extraction du cuivre (LIX 64N, LIX 622, LIX 63) et du nickel (LIX 64N) [22].

I.10.PHENOMENE DE SYNERGIE
I.10.1.définition
Lorsque l’extraction d’ions métalliques est réalisée par une solution organique
contenant un mélange de deux extractants notés 1 et 2, il est parfois observé que le
coefficient de distribution du métal DM1-2obtenu par le mélange des deux extractants est
différent de la somme des coefficients de distribution D M1 et DM2obtenus par les deux
extratants pris séparément. L'augmentation du coefficient de partage DM1-2 du métal par
utilisation d'un mélange des extractants (1 + 2) est appelé synergie, de même, la diminution
du coefficient DM1-2 est appelée antagonisme.
 DM1-2> DM1 + DM2 : l'exaltation de l’extraction est appelée synergie ;
 DM1-2 < DM1 + DM2 : l’inhibition de l’extraction est appelée phénomène antagoniste
D’après TAUBE [23], le phénomène synergique peut être défini par la relation suivante:

S : c’est l’écart à l’additivité du phénomène d’extraction

Parmi les systèmes synergiques, le mélange d’un extractant acide (HL) et d’un extractant
neutre (E), c’est le système le plus utilisé en extraction liquide-liquide.
Exemple :

1. Extraction des métaux divalents Co, Zn, Cd et Cu par association d’extractants

acides comme les pyrazolones ou les acylisoxazolones, échangeurs de cations, à des agents
solvatants tels que les éthers couronnes [24-26], Les sels d’ammonium [27, 28] ou l’oxyde de
tri-n-octyl phosphine (TOPO) [29, 30].
2. Extraction de l’uranium (VI) par un mélange d’extractant acide HDEPH (di-2 éthyl
hexyl phosphorique) et d’un extractant neutre TBP [31].

11
Chapitre I Généralités sur l’extraction liquide-liquide

CHAPITRE II

GENERALITES ET RAPPELS
BIBLIOGHRAPHIQUES SUR LE

CUIVRE ET LE ZINC

12
Chapitre II Rappels bibliographiques

II.1.INTRODUCTION

Dans les sciences environnementales, les métaux lourds associés aux notions de
pollution et de toxicité sont généralement : l’arsenic (As), le cadmium (Cd), le chrome (Cr), le
cuivre (Cu), le mercure (Hg), le zinc (Zn). En général, on considère comme métal lourd tout
métal de densité supérieure à 5, de numéro atomique élevé et présentant un danger pour
l’environnement et/ou pour l’homme.

Dans ce présent travail, nous nous intéressons à deux métaux polluants : le cuivre(II),
et le zinc(II), qui sont largement utilisés dans l’industrie.

II.2.CUIVRE

Le cuivre est le premier métal que l’humanité ait connu est su travailler. Il y a déjà plus
de 10.000 ans, il était déjà exploité dans le nord de l’Irak. Les premiers objets en cuivre
remontent à plus de 6000 ans. Depuis longtemps, le cuivre métallique est utilisé dans la
fabrication de matériaux d’armement, de monnaies, de fils électriques, et de tuyauteries. Les
sels de cuivre (surtout le sulfate de cuivre et l’hydroxyde de cuivre) sont utilisés
intensivement en agriculture comme pesticides.

II.2.1.Généralités sur le cuivre

Le cuivre est un métal stable et conducteur et peut se présenter sous diverses formes
minérales dans l’environnement, telles que la cuprite, la malachite, les sels de chlorure ou de
sulfate. Au moyen âge, grâce à son excellente conductivité thermique, le cuivre métallique
était utilisé dans la fabrication de casseroles et de bouilloires, puis dans l’imprimerie comme
plaques de gravures.

Plus tard, il a été utilisé pour gainer les coques des bateaux en bois pour empêcher la
fixation des crustacés.

Le cuivre est un métal de la première série de transition, Il fait partie du groupe (IB)
dans le tableau périodique des éléments. Il est malléable, ductile et résiste à la corrosion de
l’air et de l’eau mais, il est attaqué par les acides. Son numéro atomique est égal à 29 et sa
masse molaire est de 63,57 g/mol.

A l’état métallique (Cu0), a une couleur rouge-orangée, sa structure cristalline est

cubique face centrée de paramètre de maille a=3,61 Å (Fig.II.1), de densité supérieure à 5

13
Chapitre II Rappels bibliographiques

g.cm-3 qui le classe dans la famille des métaux lourds. Sa configuration électronique est 1s2
2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1, suivant la règle classique de remplissage des orbitales atomiques
(règle de Klechkowski). Il possède des conductivités thermiques et électriques
particulièrement élevées (Tableau II.1). Les formes les plus courantes à l’état naturel étant
sont les ions cupriques Cu2+ (3d9) et cupreux Cu+ (3d10).

Figure II.1.structure cubique a face centré de cuivre(II)

Les principales caractéristiques physico-chimiques de cuivre sont regroupées dans le

tableau suivant :

14
Chapitre II Rappels bibliographiques

Caractéristique Valeur Caractéristique Valeur

+0,522 V(Cu+/Cu)
N° atomique 29 Potentiel standard
+0,345 V(Cu2+/Cu

Masse atomique 63 .547 g/mol Volume molaire 7,11 cm3/mol

Enthalpie
Electronégativité 1.9 306.7KJ/mol
d’évaporation

Densité 8.9 g/cm3 Enthalpie de fusion 13 KJ/mol

63
T° de fusion 1084 C° Isotopie Cu65Cu

T° de vaporisation 2567C° Etat d’oxydation +1 +2 +3

Rayon atomique(Van
1.291 A° N° de période 4
der waalas)

Conductivité
59.6 105 S/m N° de groupe 11
électrique

Conductivité Energie de
401 w/m.k er
745.49 KJ/mol
thermique 1 ionisation

Energie de
Etat physique Solide 1957.93 KJ/mol
2émeionisation

Classification Energie de
Métal 3554.64 KJ/mol
d’élément 3émeionisation

Tableau II.1.Propriétés physico-chimiques de cuivre(II)

Le cuivre est un métal peu réactif. Au contact de l’atmosphère (en présence d’oxygène et
de dioxyde de carbone), il s’oxyde pour former une couche protectrice constituée de
carbonate de cuivre basique connu sous le nom de « vert de gris ».

Le cuivre ne réagit pas avec les solutions acides non oxydantes, comme l’acide
chlorhydrique (réaction très lente avec l’acide sulfurique concentré). Par contre, des solutions
acides ayant des propriétés oxydantes marquées (comme l’acide nitrique, ou des solutions

15
Chapitre II Rappels bibliographiques

diluées d’acide sulfurique aérées et oxygénées), peuvent attaquer le cuivre pour conduire au
nitrate de cuivre dans le cas d’une attaque à l’acide nitrique. Les solutions d’ammoniaque, de
sels ammoniacaux ou de cyanures formant des complexes très stables avec le cuivre et
produisent une corrosion rapide du métal.

Le cuivre sous forme de poudre métallique, forme des composés explosifs en présence
des constituants suivants : acétylène, nitrure de sodium, bromates, chlorates, iodates de
baryum, calcium, magnésium, potassium, sodium ou zinc. La poudre de cuivre peut
également réagir violemment en présence de bases fortes et d’oxydants puissants tels que le
nitrate d’ammonium, les vapeurs de brome, le chlore, le peroxyde d’hydrogène. [1-4]

II.2.2.Utilisation du cuivre

Le cuivre et ses composés ont de nombreuses applications industrielles :

Du fait de la grande conductivité du cuivre métallique, 60% de sa production entre dans la

confection de câbles ou circuits électriques. 20% sont utilisés dans le bâtiment pour la
plomberie et les toitures, 15% dans des machines industrielles comme les échangeurs
thermiques et les 5% restant servant à la fabrication des alliages. Si le bronze est l’alliage le
plus anciennement connu, le cuivre forme avec le zinc un autre alliage(le laiton), C’est un
alliage résistant à l’aspect lustré utilisé notamment dans la production d’armes. Le nickel peut
également être adjoint au cuivre (tel que Constantan, monel), les cupronickels entrent dans la
composition des pièces de monnaie ainsi que dans la confection de matériels marins (pompes,
hélices, unité de désalinisation) du fait de leur résistance à la corrosion. Aussi un Alliage de
maillechort (avec le nickel et le zinc), alliage de Devarda (avec l’aluminium et le zinc),
alliages de joaillerie (avec l’or et l’argent).

De manière encore plus discrète, le cuivre est utilisé par l’ensemble des organismes
vivants. C’est un cofacteur enzymatique dans la chaine de transport des électrons qui conduit
au stockage d’énergie sous forme d’adénosine triphosphate (ATP), dans la fabrication des
catalyseurs en synthèse organique, CuCl, CuCl2, Cu2O, Cu(NO3)2 ; dans l’industrie pétrolière
comme des agents désodorisants, désulfurant et agents de flottation (CuSO 4, Cu(CH3COO)2
,CuCl2 ; en Galvanoplastie, traitement de surface (CuCl, CuCl2), les électrodes de
galvanisation et les bains électrolytiques (CuSO4 , CuCl [2,5 -9].

16
 Chapitre II Rappels bibliographiques

II.2.3. Effet de cuivre sur la santé :

Le cuivre est une substance très connue qui est naturellement présent dans
l’environnement et se diffuse par des phénomènes naturels. On peut trouver du cuivre dans
beaucoup de type d’aliments, dans l'eau et dans l'air. A cause de cela on absorbe des quantités
importantes de cuivre chaque jour en mangeant, buvant et respirant. L'absorption de cuivre est
nécessaire, car le cuivre est un élément qui est essentiel pour la santé. Bien que l'homme
puisse gérer des concentrations proportionnellement importantes de cuivre, des quantités
excessives peuvent causer des problèmes de santé importants.

L'exposition professionnelle au cuivre arrive souvent. Dans l'environnement du lieu de

travail, une contamination au cuivre peut provoquer un état proche de la grippe que l'on
appelle la fièvre du fondeur.

Mais une exposition au cuivre à long terme peut provoquer une irritation au nez, à la
bouche et aux yeux et, peut provoquer des maux de tête, des maux d'estomac, des vertiges,
des vomissements et des diarrhées. Les prises intentionnelles de fortes doses de cuivre
peuvent provoquer des dommages aux reins et au foie et même la mort.

II.2.4. Effet de cuivre sur l’environnement :

La production mondiale de cuivre est toujours en augmentation, ce qui signifie que de

plus en plus de cuivre se retrouve dans l'environnement, des boues contaminées par du cuivre,
du fait du rejet d'eaux usées. Le cuivre pénètre dans l'air principalement lors de la combustion
de combustibles fossiles. Il reste dans l'air pendant une période assez longue avant de se
déposer lorsqu'il pleut, Il se retrouve alors essentiellement dans le sol. Par conséquent, les sols
peuvent contenir une grande quantité de cuivre après que le cuivre de l'air se soit déposé.

Le cuivre ne se détruit pas dans l'environnement, quand il est présent dans le sol il peut
s'accumuler dans les plantes et les animaux. Sur les sols riches en cuivre, seul un nombre
limité de plantes a des chances de survivre. C'est pour ça, il n'y a pas beaucoup de diversité de
plantes près des industries rejetant du cuivre. Du fait des effets sur les plantes, le cuivre est
une sérieuse menace pour la production des terres agricoles, suivant l'acidité du sol et la
présence de matière organique. Malgré cela, les engrais contenant du cuivre sont toujours
utilisés.

17
Chapitre II Rappels bibliographiques

II.2.5.Les propriétés physiques

Le cuivre est donc indispensable à la vie car :

 Le cuivre est un bon conducteur de l’électricité

 Le cuivre est un bon conducteur thermique : utilisé pour chauffer ou refroidir
rapidement un liquide ou un gaz.
 Le cuivre présente une bonne aptitude à la constitution d’alliages. La plupart des
éléments sont solubles dans le cuivre, ou on peut introduire dans le cuivre jusqu’à
100%de nickel, 40% de zinc, 25% d’étain et 15% d’aluminium.
 Résistance à la corrosion : Le cuivre et ses alliages ne sont pas attaqués par l’eau ni
par un grand nombre de produits chimiques. Pour une utilisation en milieu marin, On
utilise des alliages à base de cuivre nickel (cupro-nickel) ou cuivre aluminium (cupro-
aluminium)…

II.3. ZINC

Le zinc est un élément chimique de symbole « Zn », Son nom a été donné par
l’alchimiste Paracelse, Il dérive du mot « zinke » en ancien allemand qui signifie « pointe
acérée » lié à l’apparence du zinc refroidi dans un récipient de coulée.

Le zinc est assez abondant dans la croute terrestre. On ne le trouve pas à l’état libre
dans la nature, mais sous forme d’oxyde de zinc (ZnO), dans la zincite, sous forme de silicate
de zinc (2ZnO, SiO2, H2O) dans l’hémimorphite, de carbonate de zinc (ZnCO3) dans la
smithsonite, d’oxyde mixte de zinc et de fer (Zn(FeO2) O2) dans la franklinite, et de sulfure de
zinc (ZnS) dans la blende.

II.3.2. Généralités sur le zinc

Le zinc est un métal solide de couleur bleu-gris, moyennement réactif et qui lorsqu’il
est exposé à l’air se corrode et se recouvre d’une mince couche d’oxyde imperméable appelée
parfois rouille blanche, est un oligo-élément présente naturellement dans la croute terrestre.
Son état d’oxydation est Zn2+ . Cependant certains composés du zinc (chlorures ZnCl2,
sulfates ZnSO4, acétates (CH3COO)2 Zn(H2O), nitrates(ZnNO3)…sont plus toxiques que
d’autre.

18
Chapitre II Rappels bibliographiques

Le zinc appartient à la 4ème ligne et à la 12éme colonne de la classification périodique,

soit la première ligne des éléments de transition et la 10ème colonne du bloc d, de structure
électronique 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2, suivant la règle classique de remplissage des orbitales
atomiques (règle de Klechkowski) .Sa structure cristalline est hexagonal compacte.

(Figure II.2)

Figure II.2.structure cubique a face centré de zinc (II)

Les principales caractéristiques physico-chimiques de zinc sont regroupées dans le

tableau suivant :

19
Chapitre II Rappels bibliographiques

Caractéristiques Valeurs Caractéristiques Valeurs

N° atomique 30 Etat d’oxydation 0, +II
Masse molaire 65,39g/mol Volume molaire 9,16.10-6 m3/mol
énergie de
électronégativité 1,65 115,3 KJ/mol
vaporisation
Densité 7,14 Kg/m3 Energie de fusion 7,32 KJ/mol
54 55
T° de fusion 419,527°C Isotopie Zn, Zn
T° de vaporisation 907°C N° de groupe 12
Rayon atomique 139 pm N° période 4
Conductivité 116 w /m.k Energie de 1ére
9,394 ev
thermique ionisation
Conductivité 16,6 .106 S/m Energie de 2eme
17,964 ev
électrique ionisation
Etat physique Solide Energie de 3émé
39,723 ev
ionisation

Tableau II.2.Propriétés physico-chimique de zinc (II)

Le zinc est un métal, brillant lorsqu'il est poli, De faible dureté à température
ambiante, il devient malléable et ductile lorsqu'il est chauffé (entre 100 °C et 150 °C), fragile,
cassant et pulvérisable à 210 °C. Le zinc est stable à l'air sec, mais se couvre d'une pellicule
blanche de carbonate lorsqu'il est exposé à l'air humide.

Il peut être attaqué lentement par l'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique dilué avec
dégagement d’hydrogène, la réaction est favorisée par la présence d'impuretés dans le métal
telles que le cuivre, le fer, le nickel…

Le zinc réagit lentement avec l'ammoniaque et l'acide acétique, plus rapidement avec
l'acide nitrique (avec formation d'oxydes d'azote et parfois d'azote).La poudre de zinc peut
réagir de manière explosive avec divers produits : soufre, chlorates, chlorures, fluorures,
nitrate de potassium…

20
Chapitre II Rappels bibliographiques

II.3.3.Utilisation du zinc

Le zinc et ses composés ont de nombreuses applications industrielles [10-13] :

Aujourd’hui, le zinc est utilisé dans différentes applications dans le secteur de la construction:
les conduits d’écoulement et l’évacuation des eaux de pluie, le revêtement de toiture et le
revêtement de façade.

 Revêtement anticorrosion des métaux par galvanoplastie, métallisation ou immersion

et peintures dites riches en zinc (Zn, ZnSO4) ;
 Préparation d'alliages : par exemple laitons ou alliages de fonderie (du type Zamak) ;
 Fabrication de piles électriques (Zn) ;
 Fabrication de pigments pour peintures, émaux, matières plastiques, caoutchouc (ZnO,
ZnS) ;
 Industrie textile, papetière (ZnSO4, ZnCl2) ;
 Flux de soudage, électrolyte pour batteries (ZnCl2) ;
 Conservation du bois (ZnCl2, ZnSO4), des peaux (ZnSO4) ;
 Aussi Dans la Fabrication des engrais et fongicides (ZnSO 4) et la Préparation
d'insecticides, de produits pharmaceutiques et vétérinaires (ZnSO4, ZnCl2) ;
 Comme Activateur et accélérateur de vulcanisation du caoutchouc(ZnO) et Ampoules
électriques à fluorescence, tubes cathodiques (ZnS).

II.3.4.Effet de zinc sur la santé :

Le zinc est un oligo-élément essentiel pour l’homme. Il est nécessaire au
fonctionnement de nombreuses métallo-enzymes (alcool déshydrogénases, phosphatases,
ADN et ARN polymérase…etc.). Il est donc indispensable pour maintenir un métabolisme
normal des acides nucléiques, des protéines et des membranes et joue un rôle important dans
la division cellulaire et le maintien de la structure des gènes.
Un excès de zinc peut provoquer des problèmes de santé importants (crampes
d’estomac ; irritations de la peau, vomissements, nausées, anémie), comme il peut
endommager le pancréas et perturber le métabolisme des protéines. [14]

21
Chapitre II Rappels bibliographiques

II.3.5.Effet de zinc sur l’environnement:

Le zinc est présent naturellement dans l’air, l’eau et le sol. La plus grande partie du
zinc est rejetée par les activités industrielles, telles que l’exploitation minière, la combustion
du charbon et déchets et l’industrie de l’acier. Les eaux naturelles sont polluées au zinc de
faite de sa présence en grandes quantités dans les eaux usées, non traitées de façon
satisfaisante. A fortes doses, le zinc peut impacter les poissons, les plantes et s’accumuler
dans les sols avant d’atteindre les nappes.
Le zinc est une sérieuse menace pour la production végétale dans les terres agricoles.
Malgré cela les engrais contenant du zinc sont toujours utilisés. En fin le zinc peut affecter
l’activité biologique du sol, car il a une influence négative sur l’activité des micro-organismes
et les vers de terre, impactant ainsi la décomposition de la matière organique [14].

II.3.7.Travaux réalisés sur le zinc et le cuivre

Le but de l’extraction du cuivre et du zinc est d’étudié l’effet du pH, ainsi que l’effet
de la concentration de l’extractant, du diluant sur l’extraction liquide- liquide par l’acide
laurique, nous avant fait une recherche bibliographie sur l’extraction de ces deux métaux par
les principaux extractants usuels. L’étude de l’extraction liquide-liquide des cations
métalliques par différents acides carboxyliques a été évoquée par des nombreux chercheurs
[15-16].

M. Porthault et J. L. Rocca ont étudié l’extraction liquide-liquide de Cu(II) par l’oxyde

de (carboxy-2-éthyl) diphénylphosphine en solution dans le chloroforme. Pour des
concentrations en phase organique de 4.10 -6M à 4.10-4M. les résultats montre que le cuivre(II)
se trouve sous une forme (CuA2.HA)2 et La constante d’extraction est log K= -8.2 ± 0.2. [17]

T. Wang et coll, En 2003 [18] ont montré que l’extraction du Cu(II) en milieu
perchlorate l’acide di-(2-ethylhexyl) phosphorique dans différents diluants (n-dodecane,
toluène, 1-octanol), donne des complexes extraits de types CuL2(HL)2 dans le toluène et le n-
dodecane, et CuL2 dans le 1-octanol,et ont constaté que la constante d'extraction diminué
dans l'ordre:

22
Chapitre II Rappels bibliographiques

n-dodecane> 1-octanol > toluène.

S. Przeszlakowski et coll. Ont étudié l'extraction du cobalt, du zinc, du cuivre, du fer et

du nickel en milieu ammoniacal (NH4)2 SO4 avec Hostarex. Ces chercheurs ont montré que
le fer(II) était le mieux extrait pour un pH1/2 de 1,55, suivi du cobalt(II) pour un pH1/2 de
4,0. Le cuivre(II), le zinc(II) et le nickel(II) ont approximativement le même pH1/2
d'extraction (pH1/2 =6,6). A partir d’un pH de 8, l’extraction diminue fortement, en raison de
l'apparition de complexes ammoniaqués non extractibles. [19]

G.P. Giganov et coll. ont étudié en 1988 l’extraction du Ni(II), Co(II), Cu(II) et Zn(II)
par l’acide dioctylphenylphosphonique (DOPPH) et l’acide dialkylphosphonique (DAPH)
dans le kérosène. Les résultats montre que l’ordre de l’extraction est : Ni(II) < Co(II) < Cu(II)
< Zn(II), et que l'extractant le plus efficace c’est le DOPPH, puis le DAPH. [20

L’étude de l'extraction liquide-liquide des cations métallique divalents tels que le

Zn(II), Cu(II), Co(II), Cd(II) et Ni(II) dans des milieux aqueux différents, 1M (Na+, HNO3-)
et 1M (Na+, HCl-) par le D2EHPA dans le dodécane. Les stœchiométries des espèces
extraites sont: ZnL2HL, ZnL22HL, CuL22HL, CoL22HL, CdL23HL et NiL24HL dans les deux
milieux aqueux [21].

Le complexe du cuivre(II) à une structure plane carrée dans l'hexane et une structure
tétraédrique dans le 1-décanol avec l’acide di-(2-ethylhexyl) phosphorique. Par contre le
complexe du cobalt(II) à une structure octaédrique dans le 1-decanol et une structure
tétraédrique dans l’hexane [22].

Une autre étude sur l’extraction du Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) et Mn(II) a été
réalisée en 1992, par la N-phénylhydroxamique dans le toluène. Les résultats obtenus ont
montré que seul le cuivre(II) est extrait à de faible pH (pH1/2 Cu(II) = 2,3). Tous les autres
métaux sont extraits pour des pH1/2 supérieurs ou égaux à 5.

L’extraction des ions métalliques peut être décrite par la réaction générale suivante [23]:

M2+ + xHL(org) ↔ ML2(HL)X-2 +2H+

23
Chapitre II Rappels bibliographiques

Ou : HL est N-phénylhydroxamique.

M. Nishida et coll. [24] ont trouvé des complexes de stœchiométrie ML2 pour le
cuivre, le cobalt (CuL2, CoL2) et ML2(HL) pour le nickel (NiL2(HL)) lors de l’extraction de
ces métaux par l’acide N-phénylhydroxamique.

L’extraction du cuivre(II), cobalt(II) et nickel(II) dans un milieu chlorure par la 5-8-

diéthyl-7-hydroxydodecan-6-oxime (LIX 63) dans le kérosène a été étudiée par M. Ito et ses
collaborateurs [25]. Les résultats obtenus ont montré que le cuivre est mieux extrait que le
nickel et le cobalt(II). L'équilibre est atteint en 2 heures pour le nickel et 20 minutes pour le
cuivre et le cobalt. Le coefficient de distribution du Cu(II), Ni(II) et Co(II) augmente lorsque
la concentration de l'acide chlorhydrique augmente, jusqu'à 5 mol.L-1.

En 1986 le cuivre(II) a été extrait à l’aide de la 2-éthylhexanal oxime (EHO) à partir

d’un milieu chlorure ou bromure. Cependant la cinétique de cette extraction est relativement
lente, entre 2 et 6 heures pour atteindre l'équilibre [26].

CuX2 + 2HOx ↔ Cu(HOx)2 X2

Avec : X : Br ; Cl et HOx : oxime

B. Diantouba et [27] A. Tayeb [28] ont étudié l’extraction du Cu(II), Zn(II), Co(II) et
In(III) en milieu perchlorate par la1-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one (HPMBP) et
par les bis acyl-4-pyrazolones-5 de structure HL-n-LH. Les résultats obtenus ont montré que
les meilleures extractions sont obtenues avec le HL-8-LH comparé à la HPMBP.

L'extraction du cuivre(II), du cobalt(II), du nickel(II) et du fer(III) en milieu sulfate

par la 1-phényl-3-méthyl-4-(p-nitrobenzoyl)-5-pyrazolone (HNPz) dans le chloroforme ou
dans un mélange de 80% de chloroforme et 20% d'alcool benzylique, a été largement explorée
par M.C. Ogwuegbu et coll. [29].

M2+ +2HNPz (org) ↔ M(NPz)2 +2H+

M.F.PANGAM [30] a étudié l’extraction de cuivre par l’acide laurique. Les résultats
obtenus ont montré que le cuivre est extrait sous la forme CuL2 a PH=6.ainsi pour les
expériences de transport à travers de membrane liquide supportée et une membrane polymère

24
Chapitre II Rappels bibliographiques

Plastifiée montrent que le mécanisme de transport du cuivre est contrôlé par le phénomène
de diffusion.

Une autre étude a été également étudié par HASEGAWA [31] pour l’extraction de
cuivre par les éthers-couronne la 12C4 et la15C5 dans le chloroforme. Les complexes extraits
sont stables du type MLX2, par contre le mélange de ces deux extractants a formé un autre
complexe moins stable de type MLL’X2.

Une autre extraction de cuivre et du zinc a été étudié en milieu thiocyanate et iodure
par le triton-X-100 et le polyéthylène glycol. Les résultats ont montré que le pouvoir
extractant de ces deux ligands augments avec le nombre de groupe oxy-éthyléne (-O-CH2-
CH2-O-)n cette étude a été largement exploré par SOTOBAYACHI [32].

Récemment, dans notre laboratoire[33], une étude de l’extraction et le transport des

ions cuivre(II), zinc(II) et Cd(II) par membrane liquide supportée (MLS) et par membrane
polymère plastifiée par le3-benzoylisoxazol-5-one(HPBI).les résultats montre que le transfert
des ions Cu(II) sous forme d’un complexe Cu (PBI) 2 à travers les deux membranes d’affinité
est un régime diffusionnel et se fait contre le gradient du proton.

25
 CHAPITRE III

TECHNIQUES
EXPERIMENTALES
 CHAPITRE III Techniques expérimentales

Dans ce chapitre, nous présentons les produits chimiques, le matériel ainsi que les
techniques expérimentales d’analyse et de caractérisation utilisées pour l’étude de l’extraction
du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique. Nous avons procédé respectivement à l’étude
de l’influence du pH, de la concentration de l’extractant et l’effet de diluant.

III.1.Produits et réactifs utilisés

Pour la préparation des solutions aqueuse nous avant utilisés les produits chimiques
suivants avec leur différant propriétés :

Masse molaire
Produits Etat physique Pureté % Fournisseur
(g/mol)
HCl Solution 37% 36,47 pur Cheminova
CuCl2 , 2H2O Cristaux purs 170,48 99 MERCK
NaCl Poudre blanche 58
NaOH Cristaux 40 98 Cheminova
SIGMA-
CHCl3 Liquide incolore 119,38
ALDRICH
ZnCl2 Cristaux purs 136,29 98 FLUKA

Tableau III.1. Produits chimiques utilisés

III. 1.1. Sels métalliques

1. La solution de cuivre a été préparée à partir du chlorure de cuivre ( CuCl2, 6H2O),

chlorure de sodium (NaCl) et l’acide chlorhydrique HCl

2. La solution de zinc a été préparée à partir du sel ZnCl2, chlorure de sodium (NaCl)
et l’acide chlorhydrique HCl

III.1.2. Diluants

Le chloroforme est un liquide incolore, volatil et non inflammable. Il est également

appelé « trichlorométhane » ou « trichlorure de méthane ».Il est peu soluble dans l'eau et
possède une constante diélectrique (=4,81 et de densité d=1,4916)

27
 CHAPITRE III Techniques expérimentales

Le 1,2-dichloroéthane, est connu sous son ancien nom, le dichlorure d'éthylène, est un
composé chimique qui a pour formule C2H4Cl2. C'est un liquide incolore huileux qui
possède une odeur proche du chloroforme. La valeur de la constante diélectrique est
(=10,65 et celle de la densité est d=1,256)

III.1.3. Extractant

Acide laurique : ou l’acide n-dodécanoique, est un acide gras carboxylique saturé dont le
radical R ne contient que des liaisons covalentes simples, sa formule brute est C12 H24 O2 et la
formule semi développée CH3(CH2)10COOH.

C’est un solide très stable, combustible, incompatible avec les bases et les agents
réducteurs ou oxydants.

Ces propriétés physico-chimiques sont résumes dans le tableau suivant :

Caractéristiques Valeurs
Formule brute C12H24O2
Nom systématique Acide dodécanoique
Nom usuel Acide laurique
Masse molaire 200,31g/mol
T° de fusion 44°Cà 46 °C
T° d’ébullition 225°C

Tableau III.2Propriétés physico-chimiques de l’acide laurique

III.2. Techniques et appareillages utilisés

 Le dosage du cuivre(II) et du zinc(II) dans la phase aqueuse a été réalisé à l'aide d’une
spectroscopie d’adsorption atomique à flamme air-acétylène, de type AA 6800, piloté
par un micro-ordinateur.
 La variation du pH de la phase aqueuse a été suivie à l'aide d'un pH-mètre

28
 CHAPITRE III Techniques expérimentales

III.2.1.Principe de l’absorption atomique

La spectrophotométrie par absorption est une méthode quantitative qui permet de

doser l’élément à l’état de traces (ordre de ppm). L’élément à doser présent en solution sous
forme de composés chimiques est vaporisé dans une flamme sus forme d’aérosol. Celle-ci est
produite par combustion d’un combustible (acétylène) et d’un carburant (air). Les gouttelettes
arrivent au niveau du dard de la flamme ou l’énergie libérée par combustion les vaporise et
dissocie le composé chimique contenant l’élément.

Le principe de l’analyse par SAA est basé sur l’absorption d’une radiation par les
atomes présents dans la flamme. Cette radiation est caractéristique de l’élément à doser et se
présente sous forme de raie d’émission. La quantité de radiations absorbée dépend du nombre
d’atome de l’élément étudié se trouvant devant le faisceau.

L’énergie d’un faisceau électromagnétique traversant la flamme est en partie absorbée

par les atomes libres. Cette absorption entraine une diminution de l’intensité du faisceau
électromagnétique transmis. L’absorbance mesurée dépend de la concentration de l’élément
dans la solution, donnée par une relation de la forme:

Log (I0 /I) =K L C

Avec:

I0: intensité de la radiation incidente.

I: intensité de la radiation transmise.

L: longueur du chemin optique.

C: concentration de l’élément considéré.

K: coefficient d’absorption

Les concentrations des étalons et les absorbances correspondantes pour les deux métaux
étudiés sont données dans le tableau suivant :

29
 CHAPITRE III Techniques expérimentales

Longueur d’onde Domaine de

Métal Type de flamme
(nm) linéarité (µg/ml)

Cuivre(II) 324,8 0,04 -7,0 Air-C2H2

Zinc(II) 213,9 0,01-2,0 Air-C2H2

Tableau III.3.les conditions standard d’analyse en spectrométrie d’absorption atomique

III.3. Procédure analytique de l'extraction

Dans une cellule de verre thermorégulée à 25°C, 40 ml d'une solution aqueuse

contenant le cuivre de concentration 2.10 -4 M, et le zinc de concentration 5.10 -4 M(dans
différents milieux acides nitrique, chlorhydrique et sulfurique) agités avec 40 ml de l’acide
laurique à 0,02M et 0,2M pour les extractions de cuivre et de zinc respectivement dissous
dans différents diluants purs et déstabilisants (chloroforme et dichloroéthane).

L'agitation des phases est assurée par un agitateur magnétique de vitesse constante et
une température de 25°C. La variation du pH de la phase aqueuse se fait par ajout d’un
volume Vb d’une base (NaOH) ayant la même concentration en anion minéral que la phase
aqueuse de départ (même force ionique dans le système).

Pour garder l’égalité des volumes des deux phases, un même volume Vb de la phase
organique est ajouté à cette dernière. Ce qui permet de garder la concentration de l’agent
extractant HL quasiment constant après chaque extraction.

Au bout de 10 minutes, l'équilibre d'extraction étant largement atteint, on fait des

prélèvements de chaque phase (V=1ml) pour le dosage et la détermination du coefficient de
distribution du métal au pH considéré.

La détermination de la concentration du métal en phase aqueuse s’effectue directement

après une dilution adéquate, et celle de la phase organique se détermine après une
deséxtraction du métal par une solution d’acide contenant le même anion minéral.

30
 CHAPITRRE IV

EXTRACTIONS DU CUIVRE
(II) ET DU ZINC(II)
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

Dans cette partie, nous nous sommes intéressés à l’extraction du cuivre(II) et du

zinc(II) à partir de solutions aqueuses par l’acide laurique comme extractant acide et
échangeur de cations.

Le but recherché est l’optimisation des paramètres d’extraction ainsi que la recherche
des stœchiométries des espèces extraites et la détermination des constantes conditionnelles
d’extraction des deux métaux dans deux diluants, le chloroforme et le 1.2 dichloroéthane de
constantes diélectriques égales à =4,81 et =10,65 respectivement .

IV.1. Mécanisme d’extraction

L'extraction des métaux par les extractants acides se fait généralement selon l'équilibre
suivant:

[M]m+aq+ HLorg MLmorg + mH+aq…………..(1)

MLm est un complexe neutre extractible en phase organique.

La constante d’extraction :

Kex= [MLm]org [H+]aqm+ /[ M]m+ [HLorg]m

Le coefficient de distribution DM :

DM = [MLm] org / [M]aqm+

D’où l’expression logarithmique du coefficient de distribution est:

Log DM = log Kex + m log HLorg + m pH...................(2)

Pour déterminer les coefficients stœchiométriques du complexe extrait dans la phase

organique, nous avons utilisés la méthode des pentes qui consiste à tracer le logarithme du
coefficient de distribution du métal en fonction du pH de la phase aqueuse et en fonction du
logarithme de la concentration de l’extractant. Les pentes des droites ainsi obtenues,
permettent de déduire la stœchiométrie de l'espèce extraite.

- 32 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.2.Extraction de cuivre(II) par l’acide laurique en milieu nitrique,

chlorhydrique et en milieu sulfurique :

IV.2.1.Effet du pH :

Une étude de la variation de log(D) en fonction du pH à la concentration en [HL]org

constant égale à 0,02M et la concentration en cuivre égale à 0,0002M a été effectuée dans le
chloroforme et 1,2 dichloroéthane.

Sur les figures (IV.1), (IV.2) et(IV.3), nous avons représenté les courbes d’extractions
log(D)=f (pH) à 25°C du cuivre à partir des milieux aqueuses HNO31M, HCl à1M et à la fin
dans H2SO4 à0, 33M respectivement.

Les deux courbes obtenues sont des droites de pente voisine de 2, ce que signifié que
2protons sont échangés entre le cation métallique et l’extractant (m=2). Le complexe de
cuivre extrait en phase organique dans les différents diluants est donc de stœchiométrie
1 :2(métal : extractant), ce qui veut dire que deux molécules de l’acide laurique ont participé à
la coordination du cuivre pour former un complexe CuL2.

2.0

1.5 chloroforme
dichloroéthane
1.0

0.5
log(D)

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

-2.0
4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4
pH

Figure IV.1 : Extraction de Cu2+ par HLorg 0,02M, milieu HNO3 à1M T=25°C

- 33 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

0.5
chloroforme
dichloroéthane
0.0

-0.5
log(D)
-1.0

-1.5

-2.0

-2.5

4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0

pH

Figure IV.2 : Extraction de cuivre parHLOrg à 0,02M dans (Na+ ,Cl-) à 1M et T= 25°C

1.0

chloroforme
0.5
1;2dichloroéthane

0.0

-0.5
log (D)

-1.0

-1.5

-2.0

-2.5
5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4

pH

Figure IV.3 : Extraction du cuivre par HLorg à 0,02M, milieu (2Na+, SO42-) à 0,33M,

T=25°C

- 34 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.2.2.Influence du diluant et du pH sur l’éxtraction du cuivre(II)

Pour étudié l’influence du diluant et du pH, nous avons suivi l’évolution de la

concentration [Cu]org en fonction de pH. L'extraction de cuivre(II) a été réalisé à partir de
solutions de concentration de 2.10 -4 M en cuivre par l’acide laurique à 2.10 -2, dans les
différents diluants.

La figure (IV.4) montre que, le maximum d’extraction est observé à un pH voisine de 6,

et que l’effet du diluant se manifeste dans l’ordre suivant :

Chloroforme (=4,81 et d=1,4916) > 1.2-dichloroéthane (=10,65 et d=1,256)

On conclut que l'extraction est favorisée par les milieux organiques les moins apolaires
de constante diélectrique les moins élevées. Cela est dû à la meilleure séparation des phases.

140

chloroforme
120

1;2 dichloroéthane
100

80
6
[Cu]org.10

60

40

20

4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6
pH

Figure IV.4 : Influences du diluant et du pH sur l’extraction de cuivre(II) par l’acide

laurique à0, 02M, [Cu2+]= 2.10-4, milieu (Na+, NO3- )=1M,T=25°C

- 35 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.2.3.Influence de la concentration de l’extractant sur l’extraction de

cuivre en milieu nitrique :

Nous avons étudié l’effet de concentration du cuivre extraite en phase organique à

pH=6, en utilisant le chloroforme comme diluant.

L’allure de la courbe(IV.5) montre que la quantité du cuivre extraite en phase

organique augmente avec l’augmentation de la concentration de l’extractant. La saturation est
atteinte pour une concentration en acide laurique à 0,02M.

130

120
pH= 6
110
6

100
[Cu]org.10

90

80

70

60

-2.6 -2.4 -2.2 -2.0 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8

log[HL]

Figure IV.5: Extraction du Cu2+ du milieu (Na+ , NO3-) =1M par l’acide laurique

[Cu]2+=2.10-4M, pH=6, dans le chloroforme, T=25°C

L’extraction du cuivre (II) par l’acide laurique noté HL est décrite par l’équilibre
suivant :

Cu2+ + 2HLorg ↔ CuL2org +2H+aq

La constante d’extraction log( Kex)est calculée à partir de la relation suivante :

log Kex= logDM -2pH - 2log [HLorg]………………….(3)

- 36 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

Les valeurs logarithmiques des constantes d’extraction (logKex) obtenues dans les
deux diluants sont calculées à partir de la relation(3), et les résultats sont regroupés dans le
tableau IV.1.

Milieu Kex

NO3- Cl- SO42-

Diluant
Chloroforme -7,72 -7,81 -8,49

Dichloroéthane -8,12 -8,38 -9,06

Tableau IV.1 : les constantes d’extraction du cuivre par HL dans les différents diluants

On remarquant que la constant d’extraction augment dans l’ordre :

Chloroforme > dichloroéthane
La nature de l'anion minéral ayant pour rôle, le maintien de la force ionique de la
solution aqueuse constante, influence de façon significative sur l'extraction. Les constantes
d'extraction calculées sont dans l'ordre suivant:

NO3-> Cl- > SO42-

IV.2.4. Etude du rendement d’extraction du cuivre

IV.2.4.1.En milieu nitrique

Dans le tableau au-dessous (IV.2) nous avons représenté les rendements d’extraction
du cuivre par l’acide laurique, obtenus à différentes valeurs du pH dans les deux diluants.

Nous remarquons que le rendement d’extraction est faible au voisinage de pH=5, pour
le chloroforme et le dichloroéthane, il augmente avec l’augmentation du pH. Le meilleur
rendement est atteint à pH=6, dans le cas de chloroforme (92%).

- 37 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

Rendement Diluants

Chloroforme Dichloroéthane
pH
5 7,7 2,6
5,4 30 13,4
5,6 59,6 34,2
5,8 80,3 59,2
6 92 77,2

Tableau IV.2 : Rendements d’extraction du cuivre en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu nitrique
IV.2.4.2.En milieu chlorhydrique

Les résultats consignés dans le tableau(IV.3) montrent que le rendement d’extraction

en milieu chlorhydrique est plus faible que celui obtenu en milieu nitrique. Le rendement
d’extraction du cuivre(II) augmente avec la variation du pH, en passant de 1,2% àpH=5 à
70% à pH=6 dans le dichloroéthane ; et de 6,3% à pH=5 au 88% à pH=6 dans le chloroforme.
On remarque que le meilleur rendement est obtenu lorsque le diluant est le chloroforme.

Rendement(%) Diluant
pH chloroforme Dichloroéthane

5 6,3 1,2

5,33 23 7,3

5,5 44 16,4

5,72 69 39,3

6 88 70

Tableau IV.3 : Rendements d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu chlorhydrique.

- 38 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.2.4.3.En milieu sulfurique

Le tableau(IV.4) montre que les rendements d’extraction du cuivre(II) sont faibles

comparés à ceux trouvés en milieu chlorhydrique et nitrique, à pH=6 les meilleurs résultats
sont obtenus pour le chloroforme 66%, et 53% pour le dichloroéthane.

Rendement(%) Diluants
chloroforme Dichloroéthane
pH
5,1 2 0,6
5,38 7 1,8
5,62 20,1 5,7
5,84 41,6 15,4
6 66 35

Tableau IV.4 : Rendements d’extraction du cuivre en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu sulfurique.

IV.3.Extraction du zinc(II) par l’acide laurique :

L’extraction du zinc(II) a été réalisée à partir de solutions aqueuses de concentration

constantes en zinc (5.10-4), variable en pH par l’acide laurique (0,02M) dans le chloroforme et
le dichloroéthane.

IV.3.1.Extraction du zinc(II) en milieu nitrique

Sur la figure (IV.6), nous avons représenté les courbes d’extraction log(D)=f(pH) à
25°C du zinc par l’acide laurique à 0,02Mdans le chloroforme et le dichloroéthane.

Les courbes obtenus sont des droites de pente voisine de 2, ce qui confirme que la
stœchiométrie de l'espèce extrait par l’acide laurique est 1:2, et que le complexe formé est de
type ZnL2 .

- 39 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

-0.4

-0.6
chloroforme
-0.8 1;2 dichloroéthane
-1.0

-1.2

log (D) -1.4

-1.6

-1.8

-2.0

-2.2

-2.4

-2.6

3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

pH

Figure IV. 6 : Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HLorg 0,02M, milieu

(Na+, NO3-) à 1M, T=25°C

IV.3.2.Extraction du zinc(II) en milieu chlorhydrique et sulfurique

Sur les deux figures (IV.7), (IV.8), nous avons représenté les courbes d’extraction de
zinc(II) log(D) en fonction de Ph à partir du milieu aqueux (Na+, Cl-)=1M et

(2Na+, SO42-)=0,33M par l’acide laurique 0,02M respectivement, dans les deux diluants.

Les courbes sont des droites de pente voisine de 2, et le complexe extrait en phase
organique est de type ZnL2 .

- 40 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

-0.8

-1.0 chloroforme
1;2 dichloroéthane
-1.2

-1.4

-1.6
log (D)
-1.8

-2.0

-2.2

-2.4

-2.6

-2.8

3.6 3.7 3.8 3.9 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6

pH

Figure IV.7 : Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HL org 0,02M, milieu
(Na+, Cl-) à 1M, T=25°C

-1.4
chloroforme
-1.6 1;2 dichloroéthane
-1.8

-2.0

-2.2
log (D)

-2.4

-2.6

-2.8

-3.0

-3.2

-3.4
3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6

pH

Figure IV.8 : Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HLorg 0,02M, milieu
(2Na+, SO42-) à 0,33M, T=25°C

Les figures précédentes montrent que le maximum d’extraction est observé à une
valeur de pH supérieure à 4 et que la quantité de zinc extraite augmente avec l’augmentation
du pH. Ces résultats montrent aussi que le diluant influence sur l'extraction selon l’ordre
suivant :

Chloroforme > dichloroéthane

- 41 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.3.3.La constante d’extraction du zinc(II) :

L’extraction du zinc (II) par l’acide laurique noté HL est décrite par l’équilibre
suivant :

Zn2+aq + HLorg ↔ ZnL2aq+2H+

La constante d’extraction log (Kex) est calculée à partir de la relation suivante :

logKext = logDM -2pH - 2log [HLorg]…………………. (4)

Les valeurs logarithmiques des constantes d’extraction (log Kex) obtenues dans les différents
solvants sont calculées à partir de relation (4), et elles sont regroupées dans le tableau
suivant :

NO3->Cl- > SO42-

Milieu Kex

NO3- Cl- SO42-

Diluant
Chloroforme -7,8 -8,35 -8,67

Dichloroéthane -8,47 -8,77 -9,25

Tableau IV.5 : Constantes d’extraction du zinc par HL dans les différents diluants

IV.3.4.Rendement d’extraction du zinc

IV.3.4.1.En milieu nitrique

Les rendements d’extraction du zinc sont faibles comparés a ceux obtenus lors de
l’extraction du cuivre (tableau IV) à la valeur de pH=4,2 le meilleur rendement atteint une
valeur de 20,63% dans le chloroforme, et 5,2% pour le dichloroéthane pour la valeur de

pH = 4,26.

- 42 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

Rendement (%) Diluant

pH chloroforme Dichloroéthane
3,8 2,8 0,6
3,9 5,57 1,24
4 6,7 1,5
4,15 12,4 3
4,26 20,63 5,2

Tableau IV.6 : les rendements d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents
diluants en milieu nitrique

IV.3.4.2.En milieu chlorhydrique

Les résultats obtenus montrent que l’extraction de zinc dépend de la nature de la phase
aqueuse, et aussi de la nature de diluant qui influe sur le rendement d’extraction du zinc.

Dans ce milieu une légère augmentation du rendement d’extraction 10,3% pour le

chloroforme et 4,1% pour le dichloroéthane.

Rendement(%) Diluant

pH Chloroforme Dichloroéthane

3,9 1,2 0,5

4 2 1

4,1 3,1 1,2

4,2 5,55 2,1

4,3 10,3 4,1

Tableau IV.7 : Rendement d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu chlorhydrique

- 43 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

IV.3.4.3.En milieu sulfurique

Les résultats de ce tableau montrent que les rendements d’extraction en fonction du

pH sont très faibles et le maximum de rendement est de 3% à la valeur de pH= 4,2 lorsque
le diluant est le chloroforme.

Rendement (%) Diluant

Ph Chloroforme Dichloroéthane
3,8 0,5 0,14
3,9 0,6 0,15
4 1 0,25
4,1 1,7 0,5
4,2 3,35 1

Tableau IV.8 : Rendement d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu sulfurique.

IV.4.séparation cuivre- zinc

La figure (IV.9) montre l’évolution du logarithme du coefficient de distribution des

ions métalliques Cu(II) et Zn(II), entre la phase organique et la phase aqueuse, en fonction du
pH. L’allure des courbes montre une évolution croissante et linéaire pour les deux ions
métalliques pour un pH inférieur à 6. L’extraction suit l’ordre suivant : Cu2+> Zn2+.

Cette figure montre également que le cuivre est extrait à une valeur de pH très
éloignée de celle de l’extraction du zinc 6 et 4 respectivement, et une séparation des deux
métaux selon le couple (Cu2+/Zn2+) est envisageable dans ce cas.

- 44 -
Chapitre IV Extraction du cuivre(II) et du zinc(II) par l’acide laurique

1.5

1.0
Cu
0.5 Zn

0.0

-0.5
logD

-1.0

-1.5

-2.0

-2.5
3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6 6.8 7.0

pH

Figure IV.9 : Extraction de cuivre et de zinc parHLorg dans le chloroforme, milieu

(Na+, NO3-) = 1 M, T = 25°C

Le zinc et le cuivre sont extraits à des valeurs de pH très différents à partir des
différents diluants suivants les équilibres suivants :

Zn2++ 2HLorg ↔ ZnL2 org + 2 H+

Cu2+ + 2HLorg ↔ CuL2org + 2H+

L’efficacité de l’extraction du diluant et du sel de fond de la phase aqueuse d’extraction selon

l’ordre suivant :

Cu2+ > Zn2+

L'extraction dépend fortement de l'anion minéral présent en phase aqueuse et du

diluant. Elle suit l'ordre:

NO3-> Cl- > SO42- ,

Chloroforme > dichloroéthane

- 45 -
Conclusion
générale
 Conclusion Générale

CONCLUSION GENERALE

L’objectif de ce travail l'étude de l'extraction liquide-liquide du cuivre et du zinc par

l'acide laurique dans deux diluants différents, chloroforme et dichloroéthane.

Les extractions ont été réalisées à partir de trois milieux aqueux : nitrate, sulfate et
chlorure.

L'étude de la variation du pH et de la concentration en acide laurique montre que

l'extraction des deux métaux est décrite par l'équilibre suivant :

1) M2+aq + 2 HL org ML2 org + 2H+aq……………

L'extraction dépend fortement de la nature de l'anion minéral du milieu aqueux. Les

deux métaux sont extraits selon la séquence suivante:

Cu2+ > Zn2+

et

NO3- > Clˉ > SO4²ˉ

Nous avons montré également que le diluant joue un rôle important sur l’efficacité de
l’extraction qui diminue lorsque la polarité du diluant augmente (ε: constante diélectrique).

CHCl3 (ε =4.8) > C2 H4Cl2 (ε =10, 65)

En conclusion, cette étude appliquée est d'un intérêt important sur le plan de ma
formation de master puisqu’elle m’a permis de compléter ma formation du point de vue
pratique et d’acquérir des connaissances dans plusieurs domaines de la chimie et d’entrevoir
les difficultés liées aux travaux de recherche sur l’extraction et la récupération des métaux.

47
ANNEXES
 ANNEXES

ANNEXES DES TABLEAUX

Tableau I.1 : Différents types d’extractants ----------------------------------------------------------- 5

Tableau II.1 : Propriétés physico-chimiques de cuivre(II) ----------------------------------------- 15

Tableau II.2 : Propriétés physico-chimique de zinc (II) -------------------------------------------- 20

Tableau III.1 : Produits chimiques utilisés ----------------------------------------------------------- 27

Tableau III.2 : Propriétés physico-chimiques de l’acide laurique --------------------------------- 28

Tableau III.3 : les conditions standard d’analyse en spectrométrie d’absorption atomique ---- 30

Tableau IV.1 : les constantes d’extraction du cuivre par HL dans les différents diluants ------ 37

Tableau IV.2 : Rendements d’extraction du cuivre en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu nitrique ---------------------------------------------------------- 38

Tableau IV.3 : Rendements d’extraction du cuivre en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu chlorhydrique -------------------------------------------------- 38

Tableau IV.4 : Rendements d’extraction du cuivre en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu sulfurique ------------------------------------------------------- 39

Tableau IV.5 : Constantes d’extraction du cuivre par HL dans les différents diluants ---------- 42

Tableau IV.6 : les rendements d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents
diluants en milieu nitrique ---------------------------------------------------------- 43

Tableau IV.7 : Rendement d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents diluants
en milieu chlorhydrique ------------------------------------------------------------ 43

Tableau IV.8 : Rendement d’extraction du zinc en fonction du pH dans les différents

diluants en milieu sulfurique ---------------------------------------------------------- 44

- 49 -
 ANNEXES

ANNEXES DES FIGURES

Figure II.1 : structure cubique a face centré de cuivre (II) ----------------------------------------- 14

Figure II.2 : structure cubique a face centré de zinc (II) -------------------------------------------- 19

Figure IV.1 : Extraction de Cu2+ par HLorg 0,02M, milieu HNO3 à1M T=25°C ----------------- 33

Figure IV.2 : Extraction de cuivre parHLOrg à 0,02M dans (Na+, Cl-) à 1M et T= 25°C -------- 34

Figure IV.3 : Extraction du cuivre par HLorg à 0,02M, milieu (Na+, SO42-) à 0,33M,

T=25°C -------------------------------------------------------------------------------------- 34

Figure IV.4 : Influences du diluant et du pH sur l’extraction de cuivre(II) par l’acide laurique
à 0, 02M, [Cu2+]= 2.10-4, milieu (Na+, NO3-)=1M, T=25°C ----------------------- 35

Figure IV.5: Extraction du Cu2+ du milieu (Na+, NO3-) =1M par l’acide laurique [Cu]2+=
2.10-4M, pH=6, dans le chloroforme, T=25°C --------------------------------------- 36

Figure IV. 6: Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HLorg 0,02M, milieu (Na+, NO3-)
à 1M, T=25°C -------------------------------------------------------------------------- 40

Figure IV.7 : Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HLorg 0,02M, milieu (Na+, Cl-)
à1M, T=25°C ---------------------------------------------------------------------------- 41

Figure IV.8 : Effet du diluant sur l’extraction du zinc(II) par HLorg 0,02M, Milieu (Na+,
SO42- à 1M, T=25°C -------------------------------------------------------------------- 41

Figure IV.19 : Extraction de cuivre et de zinc parHLorg dans le chloroforme, milieu

(Na+, NO3-) = 1 M, T = 25°C ---------------------------------------------------------- 45

50
 Références bibliographiques

References
bibliographiques

1
 Références bibliographiques

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

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Sons, 1988.

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France, 2006.

[9]: G.M. Ritcey and A.W. Ashbrook, « Solvent extraction – Principles and applications to

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2
 Références bibliographiques

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L’aide de ligands organophosphorés et de polyéthers), Thèse de Magister, UMMTO,

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Mouloud Mammeri de Tizi-Ouzou (Algérie)