E X PERES
ANNEXE 3
Rappels théoriques sur la Calorimétrie
Introduction
En calorimétrie, toutes les mesures sont généralement réalisées à pression constante (pression
atmosphérique). Les unités employées sont le kilogramme pour les masses, le Joule pour les
chaleurs et le degré Celsius pour les températures.
Un corps de masse m qui passe de la température T1 à la température T2 sans changer
d'état, reçoit la chaleur :
𝑇𝑇2
� 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑚𝑚𝑚𝑚(𝑇𝑇2 – 𝑇𝑇1 )
𝑇𝑇1
avec C: chaleur massique qui s'exprime en Joule/Kg°C ;
𝑚𝑚𝑚𝑚 = capacité calorifique qui s'exprime en Joule/°C.
La relation Q= m C ( T2 - T1 ) est vraie sachant que C est indépendante de la température.
Par définition, une quantité de chaleur reçue par le système est considéré positive. Si elle est
cédée par le système, elle est considérée négative.
Un calorimètre est une enceinte quasi-adiabatique (voir schéma ci-dessous d’un
calorimètre dit de Berthelot), c'est à dire que l'échange de chaleur entre le calorimètre et le milieu
extérieur est nul. L'expérience est faite à l'intérieur d'un récipient appelé vase calorimétrique. Ce
vase est placé dans l’enceinte isolante. Aussi on travaille à pression constante. Dans ces
conditions la différentielle de la fonction enthalpie 𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑃𝑃𝑃𝑃 est :
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 = 𝛿𝛿𝛿𝛿 − 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉
⇒ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝛿𝛿𝛿𝛿 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉, P = Cte ⇒ (𝑑𝑑𝑑𝑑)P = ( δQ ) P
On travaille dans une enceinte adiabatique, donc :
∆H P = 0 ⇒ ∑Q = 0
i
i (𝑄𝑄𝑖𝑖 = quantité de chaleur échangée par le corps i, en contact
avec les autres corps)
Le but de la manipulation est la mesure des chaleurs massiques ou capacités calorifiques du
calorimètre et ses accessoires, d’un solide et d’un liquide. Nous faisons l'hypothèse que les
chaleurs massiques des corps utilisés sont constantes dans les domaines de température où nous
travaillerons. Nous utilisons la méthode des mélanges dans le cas des solides et la méthode
électrique dans le cas des liquides.
I- Méthode des mélanges
I-1 Détermination de la capacité calorifique ou valeur en eau du calorimètre
Dans ce but, on verse dans le calorimètre avec l’agitateur, de valeur en eau k, une masse
m1 d'eau froide (eau du robinet). On agite et on relève la température T1. On ajoute ensuite
rapidement une masse m2 d'eau chaude de température T2.
On agite et on mesure la température d’équilibre du mélange t3. Pour ce mélange on peut
écrire (Ce = chaleur spécifique de l'eau = 4,18.103Joules/Kg.°C) :
(m1Ce + k)(T3 – T1) + m2Ce(T3 – T2) = 0 (1)
On détermine, à partir de cette équation (1), la capacité calorifique k du calorimètre.
I-2 Détermination de la chaleur massique d’un solide
Dans un calorimètre de valeur en eau k, contenant une masse me d’eau de chaleur massique
Ce, en équilibre à la température T1, on introduit rapidement un solide de masse ms et de chaleur
massique Cs en équilibre à la température T2 (T2 >T1). Sachant que le mélange est en équilibre à
la température Tf, on a l’équation calorimétrique :
(mCe + k)(Tf – T1) + msCs(Tf – T2) = 0 (2)
On détermine, à partir de cette équation (2), la chaleur massique Cs du solide.
II-Méthode électrique
II-1 Détermination de la capacité calorifique du calorimètre
On verse dans le calorimètre contenant la résistance chauffante et l’agitateur, de valeur
en eau K, une masse me d'eau froide (eau du robinet). On agite et on relève la température
initiale T1. On relance le chauffage sous une tension U et un courant électrique I. On relève la
température T en fonction du temps t. On a alors l’équation calorimétrique :
U. I.t = (K + me Ce) (T – T0). Soit : T = U. I.t /(K+ me Ce) + T0 (3)
(Ce = chaleur spécifique de l'eau = 4,18.103Joules/Kg.°C)
2
Cette équation (3), montre que T varie linéairement avec t. La détermination de sa pente
U.I/(K+me Ce) , nous permet de calculer la capacité calorifique K du calorimètre.
II-2 Détermination de la chaleur massique d’un liquide par la méthode électrique
Une résistance chauffante plonge dans un liquide de masse m (alcool, huile végétale ou autre
liquide) de chaleur massique C en équilibre à la température T0, dans un calorimètre de valeur en
eau K. Le travail fourni au calorimètre, par un générateur électrique est : W = U.I.t, avec : U en
volt (V): différence de potentiel aux bornes de la résistance chauffante, I en Ampère correspond
au courant qui traverse la résistance et t en seconde ( s ) correspondant au temps de chauffage.
On appelle T la température du liquide chauffé pendant t. On a alors l’équation calorimétrique :
U. I.t = (K + m C) (T – T0). Soit : T = U. I.t/(K+ m C) + T0 (4)
Il s’agit d’une variation linéaire de la température T en fonction du temps t (équation (4)).
La détermination de la pente U.I/(K+ mC) , nous permet de calculer la chaleur massique
C du liquide.
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