Université Mohamed Premier Année Universitaire: 2021/2022

Faculté des Sciences, Oujda SMC - S3

Travaux Dirigés de Nomenclature

(Série N°1)

EXERCICE 1 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------

Nommer les structures suivantes selon IUPAC:

1 2 3 4 5

6 7 8 9 10

11 12 13 14

15 16 17 18

19 20 21 22
 EXERCICE 2 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Donnez les formules topologiques des molécules suivantes :

1) N-méthyl-N-propyl-2-formyl-5-iodooctanamide

2) 4-Ethyl-2, 2,7-triméthylnon-3-én-5-ol

3) 2,2-Dibromo-6-fluoro-4-isopropylhept-4-énal

4) 6-Amino-3-chloro-5-hydroxyheptan-2-one

5) Acide 2-cyano-4-oxopent-2-énoïque

6) 2-Chloro-3-isopropylcyclobutanone

7) 3-Méthyl-3-phényl-oct-5-ynal

8) 3,7-diméthylocta-1,6-dièn-3-ol

9) 3-hydroxy 4-méthylhex-5-èn-2-one

10) Acide 3-oxo-4-éthylhex-5-énoïque

 Corrigé TD Nomenclature
Série N° 1

Rappel : Méthode pour nommer un composé organique comportant plusieurs groupements

fonctionnels :
Selon IUPAC, le nom d’un composé organique contient 3 parties.
Ces 3 parties constituantes du nom IUPAC sont placées comme suit :

3ème : Préfixes 2ème : Unité structurale fondamentale 1ère : Fonction principale

Etape 1 : Rechercher les différentes fonctions organiques portées par la molécule étudiée.
 Définir la fonction principale d’après les règles de priorités indiquées par la liste suivante :
Acides carboxyliques > Esters > Amides > Nitriles > Aldéhydes > Cétones > Alcools > Amines.
 Attribuer un terme à chaque fonction suivant s’il s’agit de la fonction principale ou d’une fonction
secondaire (substituant).
Etape 2 : Recenser les insaturations : cycle, C=C, C≡C.
 S’il n’y a pas d’insaturations, le nom fera intervenir -an- avant la terminaison de la fonction
 principale ; S’il y a des liaisons C=C : -èn- ; S’il y a des liaisons C≡C : -yn-.
Etape 3 : Définir le nombre d’atomes de carbone qui forment la chaîne principale. La chaîne carbonée
principale est la chaîne carbonée la plus longue qui contient obligatoirement la fonction principale et
le maximum d’insaturations. Si la fonction principale est portée par un cycle, la chaîne principale sera
ce cycle. Si la fonction principale est portée par une chaîne linéaire, la chaîne principale sera cette
chaîne.

Etape 4 : Repérer les ramifications.

 Les ramifications sont considérées comme des substituants.
 Pour une ramification, la terminaison est « yl »
Remarque :
Les préfixes séparables : sec et tert ne sont pas pris en compte dans l’ordre alphabétique.
Etape 5 : Numéroter la chaîne principale.
Cette numérotation permet d’attribuer à la fonction principale, aux insaturations et aux
substituants dont les ramifications, des indices permettant de les localiser. La numérotation
est effectuée, en commençant par une extrémité, de telle sorte que la fonction principale ait le
plus petit indice possible. Si deux numérotations sont possibles, il faut que les insaturations
(s’il y en a) soient sises entre des carbones de plus petit numéro. Si deux numérotations sont
encore possibles, il faut que la somme des indices relatifs aux substituants soit la plus petite
possible.
Etape 6 : Construire le nom.
 Précédés :
 d’un préfixe énumératif (di, tri, tétra…) si le groupement ou l’insaturation sont présents plusieurs fois.
 d’un indice de position.
Remarque :
• Si la position de la fonction principale n’est pas ambigüe, son indice peut être omis.
• Une lettre et un chiffre seront séparés par un tiret, deux chiffres seront séparés par une virgule.
• Lorsque le nom comporte une voyelle de part et d’autre d’un indice de position, la voyelle terminale
• Lorsque le nom comporte une consonne de part et d’autre d’un indice, un « a » est ajouté avant
l’indice.
• La désinence « èn » devient « én » si le terme représentant la fonction principale commence par une
voyelle autre que « e ».
• La présence de plusieurs groupements identiques est indiquée par un préfixe multiplicatif : di- (2),
tri (3), tétra (4), penta (5), exa (6), etc .

Exercice 1
1) Propylcyclopentane.
2) 1-Cyclopentylpropan-2-ol.
3) 4-Ethylhepta-1,3-diène.
4) 3-Methylpent-3-èn-1-yne.
5) 3-Ethylpent-1-èn-4-yne.
6) 4-Bromo-1-chloro-2-methylcyclohexane.
7) 6-Bromo-3-chloro-4-methylcyclohex-1-ène.
8) 3-Methylcyclopent-1-ène.
9) Cyclopent-2-èn-1-ol.
10) Cyclopent-3-ène-1,2-diol.
11) 1,4-Dibromohexane-1,4-diol.
12) 3-(2-Hydroxypropyl) cyclopentan-1-ol.
13) 2-(2-Hydroxyhexyl) cyclohexan-1-ol.
14) 1-(3-Hydroxycyclopentyl) propane-1,2-diol.
15) 1-(5-Hydroxycyclohex-2-èn-1-yl) pentane-2,3-diol.
16) 3-(4-Hydroxybut-2-èn-1-yl) cyclohexan-1-ol.
17) 7-Hydroxyhept-1-èn-4-one.
18) 1-Hydroxyhex-5-èn-3-one.
19) 3-Methoxy-4-oxohexanal.
20) 4-Bromo-5-hydroxy-6-methylcyclohex-2-èn-1-one.
21) Acide 2-bromo-4-hydroxypentanedioïque.
22) Acide 2-(2-formylethyl)- 5-hydroxyheptanedioïque.
23) Acide 3-(4-phenylcyclohexyl) propanoïque.
24) Acide 2-hydroxybenzoïque
25) Acide 3-bromo-5-chlorobenzoïque
26) Acide 3-bromo-5-hydroxy-4-phenylbenzoïque.
27) 2-Bromo-6-hydroxybenzoate de (1-bromo-2-oxopropyle).
28) Acide 4-(2-carboxyéthyl) benzoïque.
29) 4-(2-Formyléthyl) benzoate d’éthyle.
30) 5-Bromo-4-hydroxyheptanoate de sec-butyle. ( ou bien : de 1-methylpropyle)
31) 2-(5-chloro-4-methylcyclohex-2-èn-1-yl) éthanamine.
Exercice 2

OH
Et
5 1
4 3 2 6 4 OH
5 3 2 1

CH3 O O O
3-Hydroxy-4-méthylhex-5-èn-2-one. Acide 3-oxo-4-éthylhex-5-enoique
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Faculté des Sciences, Oujda SMC-S3
Travaux Dirigés de Stéréochimie
(Série N°2)
A- Isomérie plane ou isomérie de constitution
Exercice 1 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Parmi les molécules suivantes, quels sont les isomères de chaîne, de position ou de fonction.

B- Isomérie conformationnelle: Chaînes linéaires.

Exercice 2 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Représenter en Newman selon l’axe C2→C3, les 6 conformations de géométrie remarquable pour
chacune des structures suivantes. Tracer qualitativement le diagramme énergétique en fonction de
l’angle dièdre:
a) CH3-CH2-CH2-CO2H b) C2H5-CH(CH3)-CH2-COH

Exercice 3 ---------------------------------------------------------------------------------------------------
Représenter en Newman selon l'axe C1→C2, les 6 conformères de géométrie remarquable du 2-
fluoroéthanol ? Tracer qualitativement le diagramme d'énergie en fonction de l'angle dièdre
C- Isomérie conformationnelle: Chaînes cycliques.
Exercice 4 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------
- Représenter sous forme d’équilibre les différentes conformations des structures suivantes
(Attention : représenter correctement les liaisons axiales et équatoriales).
- Préciser la configuration cis et trans des différents couples. Comparer leur stabilité.

Exercice 5-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Complétez les conformations chaise suivantes :
D- Isomérie configurationnelle:
Exercice 6 -------------------------------------------------------------------------------------------------------
1. Proposez deux couples d’isomères de structure (position ≠, fonction ≠), un couple d’isomères
géométriques et un couple d’énantiomères répondant tous à la formule brute C4H8O.
2. Indiquez si les composés suivants ont la configuration E ou Z :

3. Dessinez les structures des composés suivants :

a) (Z)-3-méthylhept-2-ène
b) (E)-2-chloropent-2-ène
Exercice 7------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Représenter les molécules suivantes en projective ou Cram :

Exercice 8 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Donner la représentation en projection de Newman selon l’axe indiqué entre parenthèses des
molécules suivantes (ici en Cram)

Exercice 9 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Représenter les molécules suivantes selon Fischer et déterminer les configurations absolues des
carbones asymétriques.

Exercice 10----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Placez les groupes suivants sur un atome de carbone dans l’ordre des préséances (Cahn-
IngoldPrelog) et dessinez la configuration R de la molécule.
a) H3C–, H–, HO–, CH3 – CH2 –
b) H –, HO–, C6H5 –, HOCH2 –
c) H3C–, HO–, C6H5 –, HOCH2 –
d) H3C – H2C –, H3C – H2C – H2C –, CH2 = CH –, O = CH –
Exercice 11 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Représenter la molécule suivante :

a) Selon Fischer
b) Selon Cram
c) Selon Newman (axe C2-C3) avec les groupements CH3 et CHO en ANTI.
Exercice 12 ------------------------------------------------------------------------------------------------------
1- Indiquez pour chaque couple ci-après si les molécules sont identiques, différentes, isomères de
structure, diastéréoisomères ou énantiomères.
H CH3 H3C CH3
a. et
H3C Br H Br

CH2 OH CH2 CH3

b. et
CH H
H CH23CH3 H3C CH2 OH

CH 2CH 3

c. et

CH3
2- Quelles sont les relations d’isomérie entre les molécules ci-dessous ?

a b c
Exercice 13 ----------------------------------------------------------------------------------------------------

Attribuer les configurations possibles (R/S ; Z/E ; cis/trans)

Exercice 14-------------------------------------------------------------------------------------------------------

Donner la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques dans les molécules suivantes :

Exercice 15 -------------------------------------------------------------------------------------------
Voici les projections de Fischer des trois acides tartriques :

a) Combien de carbones asymétriques possèdent ces acides ?

b) Attribuez sa configuration à chacun des atomes de carbone asymétriques.
c) Pourquoi n’y a-t-il pas 4 isomères ?
d) Quelle est la relation qui lie A et B, A et C ?

Exercice 16 -------------------------------------------------------------------------------------

Le chloramphénicol est un antibiotique à large spectre dont on s'est servi pour traiter la fièvre
typhoïde.

a) Quels sont les groupements fonctionnels présents dans la molécule ?

b) Combien y a-t-il d’atomes de carbone asymétriques dans cette molécule ?
 c) Quelle est leur configuration absolue ?
d) Combien y-a-t-il de stéréoisomères possibles ?
Exercice 17 -------------------------------------------------------------------------------------
- Représenter en Cram les stéréoisomères de configuration du composé suivant :
Acide 2-bromo-3-hydroxypent-3-enoique
- Préciser les configurations (R/S, cis/trans)
- Donner le nom complet de chaque stéréoisomère
Exercice 18 (facultatif)
Après avoir attribué la (les) configuration(s) absolue(s) (R, S, Z, E, cis ou trans), nommer les
molécules suivantes.

Exercice 19 (facultatif)
Dessinez les structures de chacune des molécules suivantes en montrant clairement la
configuration absolue de chaque carbone asymétrique :
a) (R)-3-Bromo-3-méthylhexane b) Acide (2S, 4R)-4-amino-2-cyanopentanoïque
c) (R)-2-Chloro-3-méthylbutane d) (5S, 3Z)-4-chloro-5-Fluorohex-3-én-2-one
e) (3R, 5S)-3-Hydroxy-5-méthylheptanal f) (1R, 3S)-1-Iodo-3-méthylcyclopentane
 Corrigé TD Nomenclature
Série N° 2

A-Isomérie plane ou isomérie de constitution

Exercice 1 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------
- 1 et 6 isomères de fonction (1-fonction cétone, 6- fonction aldéhyde).
- 2 et 5 isomères de position (position de la fonction anime).
- 3 et 4 isomères de chaîne (3-chaine principale à 4C, 4-chaine principale à 5C).
B-Isomérie conformationnelle: Chaînes linéaires:
Exercice 2 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Pour représenter les différentes conformations de géométrie remarquable, on passe par la
représentation en Cram éclipsée (avec, par convention, les substituants volumineux en haut : c.à.d
du même côté, c’est les groupes volumineux qui influencent sur la stabilité et l’énergie des
différentes conformations)
a) Représentation en Newman du composé a selon l’axe C2 C3 (œil de Newman du côté de C2)
4 3 2 1
CH3-CH2-CH2-CO2H
Représentation en Cram Représentation de Newman
H3C COOH

3 2 Oeil de Newman
H
H H
H

Pour tracer qualitativement le diagramme énergétique en fonction de l’angle dièdre, on dresse un

axe des énergies : 4 niveaux d’énergies

E(4) E(3) E(2) E(1)

Diagramme des énergies en fonction de l’angle dièdre

b) Représenter en Newman selon l’axe C2 C3 du composé b : CH3-CH2-C*H(CH3)-CH2-CHO
 CH3 devant

Exercice 3………………………………………………………………………………………………..
Représentation en Newman selon l'axe C1→C2 du 2-fluoroéthanol

Liaison Liaison
hydrogène hydrogène
H
OH O OH OH OH HO
F H H
H F H H F H

H H H H H
H H F H H H H
H H H H F H
H F H
0° 60° 120° 180° 240° 300°
Dans les conformations (60° et 300°), la géométrie favorise la formation d’une liaison hydrogène
entre le H du groupement OH et l’un des doublets libres de l’atome F.
Les conformations (60° et 300°) sont par conséquent les plus stables. Elles sont stabilisées par la
liaison hydrogène qui bloque la conformation.
Pour tracer qualitativement le diagramme énergétique en fonction de l’angle dièdre, on dresse un
axe des énergies : 4 niveaux d’énergies
Exercice 4…………………………………………………………………………………………………………
1-bromo-1-méthylcyclohexane :

1-chloro-2-methylcyclohexan-1-ol

III : 1a , 2e IV : 1e , 2a
Stabilité : II > III > IV > I
3-amino-3-éthyl-1-méthylcyclohexan-1-ol
 1-amino-4-bromo-4-chlorocyclohexan-1-ol

Exercice 5-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-Le groupe OH est placé derrière et le groupe propyle est placé devant donc les deux groupes sont
en position trans. Dans la forme chaise OH est placé en positon équatorial, on doit placer le
groupe propyle en position axial pour avoir la configuration trans.
-les deux groupes méthyles sont un devant et un derrière : donc les deux groupes sont en position
trans. Dans la forme chaise CH3 (C2) est placé en positon axial, on doit placer l’autre groupe CH3
(C1) en position axial pour avoir la configuration trans et le groupe éthyle en position équatorial.

Exercice 6 -------------------------------------------------------------------------------------------------------
Isomères de structure
-Isomères de position : Appartiennent à la même série fonctionnelle mais diffèrent par leurs squelettes
carbonés ou par l’emplacement du groupe fonctionnel.

H2C H3C

CH3 CH3

HO HO

Isomère de position de la double liaison

-Isomère de fonction : Composés de même formule moléculaire mais qui ont une différence de groupe
fonctionnel.
 H
H3C

H3C O Fonction O Fonction

aldehyde cétone
H3C

Enantiomères : Deux molécules images l'une de l'autre dans un miroir plan mais non superposables sont
énantiomères. Il y a entre elles une relation d'énantiomérie.

H2C OH HO CH2

H3C H R
S H CH3
couple d'énantiomère

Isomérie géométrique: La présence d'une double liaison C=C (éthylénique), empêche la rotation des deux
atomes l'un par rapport à l'autre. Par conséquent, si chacun de ces deux atomes porte 2 groupements différents, il
peut exister deux configurations distinctes appelées stéréoisomères géométriques ou diastéréoisomères de type
Z/E.

H3C CH3 H3C OH

H OH H CH3
E Z
Isomères géométrique

2.a) Les groupes prioritaires sont un vers le haut (Cl) et l’autre vers le bas (butyle) par rapport à la double
liaison : configuration E

Cl CH3
a) CH3
E
H3C

b : Les groupes prioritaires (Cl, -COCH3 ) sont du même côté par rapport à la double liaison : configuration Z
O
H3C Cl

b) Z
HO
Cl

3. a) (Z)-3-méthylhept-2-ène b) (E)-2-chloropent-2-ène
Exercice 7…………………………………………………………………………………………………………

Exercice 8…………………………………………………………………………………………………………

Exercice 9…………………………………………………………………………………………………………

Exercice 10…………………………………………………………………………………………………...

CHO
CH3 C 6H 5 C 6H 5

R CH 2CH 3
R R R CH3
H H H 3CH 2CH 2C CH=CH 2
H 5C 2 OH HOH 2C OH HOH 2C OH

a b c d
OH : 1 OH : 1 OH : 1 CHO : 1
C 2H 5 : 2 CH2OH : 2 CH2OH : 2 CH=CH2
CH3 : 3 C 6H 5 : 3 C 6H 5 : 3 CH2CH2CH3 : 3
H:4 H:4 CH3 : 4 CH2CH3 : 4
Exercice11…………………………………………………………………………………………...
OH Br

H3C CH HC CHO
4 3 2 1
(2R, 3R)

CRAM
CHO
CH3
Br Vue en face de C2
OH
H
H
Newman(C2-C3)
Conformation où CH3
et CHO sont en SYN

Rotation de 180° de C3

Exercice 12…………………………………………………………………………………………..
1- a. Isomères géométrique (Z, E) diastéréoisomères.
H CH3 H3C CH3
a. et
H3C Br H Br

Z E
2- b. molécules identiques.
CH2 OH CH2 CH3
b. et
CH H
H S CH23CH3 H3C S CH2 OH
Les deux molécules sont identiques
3- Isomères de structures (Isomères de chaine).
CH 2CH 3

c. et

CH3
Isomères de chaine
4- Pour pouvoir comparer ces molécules il faut avoir la même représentation.
On représente la molécule a et c en Fisher
CH3 CH3 CH3

H Cl H Cl Cl H

H 5C 2 OH HO C 2H 5 HO C 2H 5

CH3 CH3 CH3

a b c
(a et b) ; (b et c) : couple de diastéréoisomères ; (a et c) : énantiomères.
Exercice 13…………………………………………………………………………………………..

Exercice 14…………………………………………………………………………………………
Exercice 15 -------------------------------------------------------------------------------------------
a) deux carbones asymétriques.
b) A : (2R, 3R) ; B : (2R, 3S) ; C : (2S, 3S)

c) 2C* et un plan de symétrie donc 3 stéréoisomères: un méso(B) + un couple d’énantiomère (A et C)

d) A et C couple d’énantiomère ; A et B couple de diastéréoisomères
Exercice 16 -------------------------------------------------------------------------------------
OH
H Fonction alcool
H
R R
CH 2OH
HN CHCl 2
H3C

Fonction amide
O

a) 2 fonctions alcool et une fonction amide.

b) Deux carbones asymétriques.
c) (R, R).
d) 4 stéréoisomères.
Exercice 17…………………………………………………………………………………………..
(2S, 3Z) 2-bromo-3-hydroxypent-3-enoique (2R, 3Z) 2-bromo-3-hydroxypent-3-enoique

Br H R Br
H Z
Z
HOOC S CH3 H C
3 COOH

OH OH
méroire
H3C H Br
Br
CH3 R
H E
S E
HOOC COOH

OH OH
(2S, 3Z) 2-bromo-3-hydroxypent-3-enoiquE (2S, 3Z) 2-bromo-3-hydroxypent-3-enoiquE
Exercice 18………………………………………………………………………………………….

Exercice 19 (facultatif)………………………………………………………………………………….
Les structures de chacune des molécules avec la configuration absolue des carbones asymétriques :

Université Mohamed Premier Année Universitaire : 2021/2022

Faculté des Sciences, Oujda SMC-S3
Travaux Dirigés
(Effets électroniques & Intermédiaires réactionnels)
(Série N°3)
Exercice 1-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Préciser pour chacun des groupements suivants, la nature des effets électroniques (+I, -I, +M, -M) :
1) -OCH3, -COCH3, -COOCH3, -OCOCH3, -CCl3, -COCl, CN
2) -NH2, -NO2, -NHCOCH3, -NEt2, -N+(CH3)3, -CH3.
Exercice 2-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classer les molécules suivantes par ordre d’acidité croissante:

Exercice 3-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classez ces acides carboxyliques par ordre décroissant de pKa. Justifiez votre réponse :

Exercice 4-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classer par force d’acidité les molécules suivantes :

Exercice 5------------------------------------------------------------------------------------------------------------
1-Classer les molécules suivantes par ordre de basicité croissante en justifiant votre choix:
a) CH3-NH-CH3 ; b) H3C-NH2 ; c) FCH2-NH2 ; d) ClH2C-NH2 ; e) CH2=CH-NH2
2- L’aniline sera-t-elle plus ou moins basique que la méthanamine CH3NH2? Justifier votre réponse.
Exercice 6-------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Donnez toutes les formes limites et l’hybride de résonance des molécules suivantes :
Exercice 7----------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classer les carbocations suivants par ordre de stabilité croissante :
1) Φ-CH2+ ; CH3+ ; CH3-CH2+ ; CH2=CH-CH2+ ; (CH3)3C+ ; (CH3)2CH+ ; F3C-CH2+
2) CH3-CH+-CH2-CH3 ; CH3-CH+-CH2-CH2Cl ; CH3-CH+-CHCl-CH3
3)

4)

5)

Exercice 8-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classer les carbanions suivants par ordre de stabilité croissante :

3)

4)

Exercice 9--------------------------------------------------------------------------------------------------------
Les espèces suivantes sont-elles nucléophile ou d’électrophile?
H2O, H3O+ , EtOEt, NH3 , NH4 +
, CH4 , (CH3 )3C+ , MeNH2 , I- , H2S, H+ , H- , BF3 ,
CH2=CH2 .
Exercice 10-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Représenter l’allure de la variation d’énergie d’une réaction exothermique qui se déroule en

deux étapes, dont la deuxième étape est rapide ?

Exercice 11-------------------------------------------------------------------------------------------------------
Représenter l’allure de la variation d’énergie d’une réaction endothermique qui se déroule en
deux étapes, dont la première étape est rapide ?
 Corrigé TD Nomenclature
Série N° 3

Exercice 1--------------------------------------------------------------------------------------------------------

Exercice 2-------------------------------------------------------------------------------------------------------
Soit l’acide carboxylique : R-CO2H
- Si R est attracteur d’e- ses effets attracteurs augmentent la force de l’acide ; la liaison
O-H devient fragile, le départ du proton H devient facile.
- Si R est donneur d’e- ses effets donneurs diminuent la force d’acide, le départ du
proton H devient difficile.
- Rappel : la force attractive des halogènes par (-I) est : F > Cl > Br >I
 Exercice 3--------------------------------------------------------------------------------------------------------
Classement des acides carboxyliques par ordre décroissant de pKa :

- L'influence du fluor, du brome et du chlore se caractérise par un effet inductif attracteur (-I). Cet
effet fragilise la liaison O-H (en augmentant la polarité de la liaison) donc elle devient plus
acide.
- X(F) > X(Cl) > X(Br) et pKa= -logKa donc pKa(5) < pKa(8) et pKa(2) < pKa(3).
- Lorsque le nombre de groupements attracteurs augmente, l'effet inductif électroattracteur
augmente, donc l’acidité augmente : 8 est plus acide que 2 donc pKa(8) < pKa(2). - L’effet
inductif diminue avec la distance donc pKa(2) < pKa(7) < pKa(1).
- La molécule 6 porte 3 groupements donneurs CH3 (+I), c’est la moins acide, son pKa est la plus
grande. pKa(4) < pKa(6).

Exercice 4--------------------------------------------------------------------------------------------------------
1

2
 Exercice 5--------------------------------------------------------------------------------------------------------
1) Classement par ordre de basicité croissante
CH2=CH-NH2 < FCH2-NH2 < ClCH2-NH2 < CH3-NH2< CH3-NH-CH3
Attracteur (-M) < Attracteur (-I) < Donneur (+I)
2) Dans l’aniline (C6H5-NH2), le doublet libre de l’azote est conjugué avec les électrons π du cycle ; ce
qui le rend moins disponible donc moins réactif que ne le serait le doublet d’une amine non conjuguée
comme la méthylamine (CH3NH2). De plus, dans la méthanamine, l’effet inductif donneur (+I) exercé
par CH3 renforce la disponibilité du doublet libre.
3)L’aniline est moins basique que la méthanamine
Exercice 6--------------------------------------------------------------------------------------------------------
1) Les formes limites et les hybrides de résonance des différentes molécules :

Exercice 7----------------------------------------------------------------------------------------------------------
-Les carbocations sont pauvres en e-, par conséquent, ils sont stabilisés par la donation (+M) et (+I) et ils
sont déstabilisés par les effets attracteurs (-M)et (-I).
-Les carbocations sont stabilisés par résonance (le plus stable est celui qui possède le plus de formes
limites.
1) PhCH2 + > CH2=CH-CH2 +> (CH3)3CH + > (CH3)2CH+ > CH3-CH2 + > CH3 + > F3C-CH2 +
(+M) (+M) (+I) (+I) (+I) (+I ) (-I)
(5 formes limites) (2 formes limites)
2) CH3-CH+-CH2-CH3 > CH3-CH+-CH2-CH2Cl > CH3-CH+-CHCl-CH3
(+I) (-I) (-I) (Effet de la distance)
déstabilisation du carbocation
3)
+ + + +
CH2 > CH2 > CH2 > CH2 > +
CH2

(+M) (+M) CH3

5 formes limites 2 formes limites (+I) (-I) Br
4)
O
+ + +
+
b) HO CH2 > a) CH2 > d) CH 2CH 2 > c) CH2
H
(+M) (+M) (+I) (-M)
6 formes limites 5 formes limites
Donneur par effet mésomère Accepteur par effet mésomère

+ + +
5) HO CH2 > CH2
> CH2 > H2C > O 2N CH2
+

+
a c CH2 d
e b
(+M) (+M) (+M) (+M) (-M)
5 formes limites 4 formes limites 3 formes limites 2 formes limites
La stabilité du carbocation augmente avec le nombre des formes limites
Exercice 8-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Les carbanions sont stabilisés par effet attracteur (-I) et (-M). Les effets donneurs (+M,+I)
déstabilisent le carbanion.
- -
1) CF3-CH2 >F-CH 2 -CH2 > CH - > CH -CH - > (CH ) -CH - > (CH ) -CH -
3 3 2 3 2 2 3 3 2

3F (-I) 1F (-I) 1CH3 (+I) 2 CH3 (+I) 3 CH3 (+I)

- - -
2) Φ-CH2 >
CH2=CH-CH2 CH2=CH-CH2-CH2 >
(-M) (-M) (+I)
5 formes limites 2 formes limites
-
 Φ-CH2 : En absence de substituant donneurs sur le phenyl, CH2 est anion donneur
d’e- . sa donation par résonance forme 5 formes limites.
- -
 CH2=CH-CH2 : La donation de CH2 par résonance forme 2 formes limites
-
 CH2=CH-CH2-CH2 : ici pas de conjugaison.
CH3 H3C
- -
3) O2N CH2
-
> CH2 > CH > -
CH CH3
(-M) c (+I)
d a b (+I)
5 formes limites 4 formes limites 4 formes limites
Attracteur par effet mésomère
 - - -
4) NC CH2 > CH2 > MeO CH2
(-M) (+M)

Attracteur par effet mésomère Donneur par effet mésomère

Exercice 9--------------------------------------------------------------------------------------------------------
 Les réactifs nucléophiles sont, riches en électrons « ami » des sites positifs :
CH3O- ; HO- ; NH3 ; C6H6 ; H2O ; CH3-CH=CH2.
 Les réactifs électrophiles sont pauvres en e-, « ami » des sites riches en e-
NO2+ ; H3O+ ; CH3CH2+

Exercice10------------------------------------------------------------------------------------------------------

Exercice 11-------------------------------------------------------------------------------------------------------
Allure de la variation d’énergie d’une réaction endothermique qui se déroule en deux étapes, dont
la deuxième étape est rapide