Manipulation 3 : La manganimétrie
But
La manganimétrie est le dosage volumétrique d’un réducteur par une solution titrée de permanganate de
potassium.
Cette manipulation se fera en deux parties qui sont :
Le dosage d’une solution d’ion ferreux (FeSO4) par la solution de permanganate de
potassium(KMnO4)
Le dosage retour d’une solution de bichromate de potassium (K2CrO7) par la solution de
permanganate de potassium (KMnO4)
I. Dosage de la solution de sels ferreux
1. Inventaire du matériel
Une burette graduée
Une pipette de 10 ml
Une éprouvette
Un bécher
2. Mode opératoire
Avant toute utilisation, le matériel doit être lavé à l’eau distillée contenue dans la pissette. La burette
ainsi que la pissette doivent être ensuite rincées avec les solutions qu’elles doivent contenir.
Remplir la burette de la solution de KMnO4 puis ajuster
Prélever 10 ml de la solution de sulfate de fer à l’aide d’une pipette
Transvaser le contenu de la pipette dans un bécher
Acidifier à l’aide de 5 ml d’acide sulfurique H2SO4 (20%) prélevé à l’éprouvette.
Verser la solution de permanganate de potassium en agitant jusqu’à la persistance de la
coloration violette
3. Indicateur de fin de réaction
Le permanganate est l’indicateur de sa propre réaction. Initialement, les ions MnO4- sont violets ; ainsi
il suffit de verser la solution de KMnO4 jusqu’à la disparition de la coloration violette.
4. Réaction du dosage
Le permanganate va oxyder les ions ferreux Fe2+ en ions ferriques Fe3+. On a :
Réaction de l’oxydant MnO4- en milieu acide :
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn2+ + 4H2O
Réaction du réducteur Fe2+ :
Fe2+⇌ Fe3+ + e-
D’où la réaction globale d’oxydo-réduction suivante :
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+⟶Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+
5. Résultats
Les ions Fe2+ sont totalement oxydés avec un volume V = (11,8 ± 0,05) cm3 de permanganate de
potassium (10-2N) et la solution devient rose.
6. Réponses aux questions
Donnons l’équation de la réaction du dosage :
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+⇌ Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+
Calculons le titre de la solution à doser :
La normalité :
A l’équivalence, on a :
n(MnO4-) = n(Fe2+) ; ainsi
𝑁𝑜𝑥
Cox*Vox = Cred*Vred ; avec Cox = = avec Cred = Nred ; ainsi on a :
5
𝑁𝑜𝑥
5
* Vox = Nred * Vred ; d’où
𝑁𝑜𝑥∗𝑉𝑜𝑥
𝑁𝑟𝑒𝑑 = 5𝑉𝑟𝑒𝑑
0,01∗11,85
AN : 𝑁𝑟𝑒𝑑 = 5∗10
𝑁𝑟𝑒𝑑 = 0,00237 N
La molarité :
Cred = Nred ; donc
Cred = 0,00237 M
La concentration pondérale :
Soit Cm la concentration pondérale ; on a alors :
Cm = M * C
Cm = 56*0,00237
Cm = 0,13 g/l
Les calculs d’erreurs :
Sur la normalité :
𝑁𝑜𝑥∗𝑉𝑜𝑥
𝑁𝑟𝑒𝑑 = 5𝑉𝑟𝑒𝑑 ; donc
∆𝑁𝑟𝑒𝑑 ∆𝑁𝑜𝑥 ∆𝑉𝑜𝑥 ∆𝑉𝑟𝑒𝑑
= 0,25 ∗ ( 𝑁𝑜𝑥 + + )
𝑉𝑟𝑒𝑑 𝑉𝑜𝑥 𝑉𝑟𝑒𝑑
Approximation : puisque la solution de permanganate de potassium nous est donné et
que l’incertitude sur sa normalité n’est pas donnée alors considérons que ∆𝑁𝑜𝑥 = 0 ;
donc
∆𝑁𝑟𝑒𝑑 ∆𝑉𝑜𝑥 ∆𝑉𝑟𝑒𝑑
𝑉𝑟𝑒𝑑
= 0,25 ∗ ( 𝑉𝑜𝑥 + 𝑉𝑟𝑒𝑑
)
∆𝑁𝑟𝑒𝑑 0,05 0,05
AN : = 0,25 ∗ ( + )
0,00237 11,85 10
∆Nred = 4,266*10-6
Sur la molarité :
Puisque Cred = Nred ; alors
∆Cred = ∆Nred ; donc ∆Cred = 4,266*10-6
Sur la concentration pondérale :
Cm = M * C
∆𝐶𝑚 ∆𝐶𝑟𝑒𝑑
=
𝐶𝑚 𝐶𝑟𝑒𝑑
∆𝐶𝑟𝑒𝑑
∆𝐶𝑚 = 𝐶𝑟𝑒𝑑
∗ 𝐶𝑚 et comme Cm = M * Cred alors ∆𝐶𝑚 = 𝑀 ∗ ∆𝐶𝑟𝑒𝑑
∆𝐶𝑚 = 0,00024
II. Dosage retour
1. Inventaire du matériel
Burette
Pipette
Bécher
Eprouvette
2. Mode opératoire
Avant toute utilisation, le matériel doit être lavé à l’eau distillée contenue dans la pissette. La burette
ainsi que la pissette doivent être ensuite rincées avec les solutions qu’elles doivent contenir.
Remplir la burette graduée par la solution de permanganate de potassium
Prélever 05 ml de la solution de bichromate de potassium à l’aide d’une pipette
Transvaser le contenu de la pipette dans un bécher
Prélever 20 ml d’acide sulfurique à 20% à l’aide d’une éprouvette
Vider le contenu de l’éprouvette dans le même bécher
Verser la solution de permanganate de potassium jusqu’à l’apparition de la couleur des ions
MnO4- (couleur violette)
3. Résultats
Tests Volume de KMnO4 versé Volume moyen versé
Test 1 V1 = 14,5 ml 14,6 ml
Test 2 V2 = 14,7 ml
4. Réponses aux questions
Donnons les équations des réactions de dosage :
Les équations de réactions des oxydants :
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌Mn2+ + 4H2O
CrO72- + 14H+ + 9e- ⇌Cr3+ + 7H2O
Equation de réaction du réducteur Fe2+ :
Fe2+⇌Fe3+ + e-
Ainsi les équations de réactions de dosage sont :
MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ ⇌ Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+
CrO72- + 14H+ + 9Fe2+ ⇌ Cr3+ + 7H2O + 9Fe3+
Sachant que Nred*Vred = Nox1*Vox1 - Nox2*Vox2 ; avec ox1 = Cr072- ; ox2 = MnO4- ; et red = Fe2+
calculons :
La normalité de la solution de bichromate de potassium :
On a :
Nox1*Vox1 = Nred*Vred + Nox2*Vox2 ; donc
𝑉𝑟𝑒𝑑 𝑉𝑜𝑥2
𝑁𝑜𝑥1 = 𝑉𝑜𝑥1
∗ 𝑁𝑟𝑒𝑑 + 𝑉𝑜𝑥1 ∗ 𝑁𝑜𝑥2
20 14,6
AN : 𝑁𝑜𝑥1 = 5 ∗ 0,00237 + 5 ∗ 0,01
𝑁𝑜𝑥1 = 0,03868 𝑁
La molarité de la solution de bichromate de potassium :
Soit C cette molarité ; on a :
𝑁𝑜𝑥1
𝐶= 9
; on a alors :
C = 0,0043 M
La concentration pondérale de la solution de bichromate de potassium :
Soit Cm cette concentration pondérale :
Cm = M * C
Cm = 1,26 g/l
Calculs d’erreurs sur :
La normalité :
∆𝑁𝑜𝑥1 ∆𝑉𝑟𝑒𝑑 ∆𝑁𝑟𝑒𝑑 ∆𝑉𝑜𝑥2 ∆𝑉𝑜𝑥2 ∆𝑁𝑜𝑥2 ∆𝑉𝑜𝑥1
=( + + )+ ( + + )
𝑁𝑜𝑥1 𝑉𝑟𝑒𝑑 𝑁𝑟𝑒𝑑 𝑉𝑜𝑥2 𝑉𝑜𝑥2 𝑁𝑜𝑥2 𝑉𝑜𝑥1
∆𝑁𝑜𝑥1 0,05 0,05 0,05
AN : 0,03868 = 20
+ 2∗( 5
) + 14,6
∆𝑁𝑜𝑥1 = 0,001
Sur la molarité :
𝑁𝑜𝑥1
C=
9
∆𝐶 1 ∆𝑁𝑜𝑥1
𝐶
= 9
∗ 𝑁𝑜𝑥1
∆𝐶 = 1,25*10-5M
Sur la concentration pondérale :
Cm = M*C
∆𝐶𝑚 ∆𝐶
=
𝐶𝑚 𝐶
∆𝐶𝑚 = 0,00363g/l
