Adoucissement
Adoucissement
L'eau naturelle contient des ions calcium et magnésium (voir analyse d'eau) qui forment des
sels peu solubles. Ces cations, ainsi que les autres métaux alcalino-terreux que sont le
strontium et le baryum — qui sont moins fréquents mais forment des sels encore moins solubles
— sont appelés globalement "dureté" de l'eau. Lorsque l'eau s'évapore, même très peu, ces
cations précipitent. C'est ce que vous voyez lorsque vous faites bouillir de l'eau dans une
casserole ou une bouilloire électrique.
La dureté de l'eau entartre les canalisations et les chaudières, qu'elles soient domestiques
(chez vous) ou industrielles. Elle peut aussi créer une turbidité indésirable dans la bière ou les
boissons. Les sels de calcium se déposent sur les verres dans votre lave-vaisselle si l'eau de ville
est dure et si vous avez oublié d'ajouter du sel dans la machine.
Les résines échangeuses de cations fortement acides (SAC, voir les types de résines) utilisées
sous la forme sodium éliminent de l'eau ces cations alcalino-terreux divalents. Une fois que
l'adoucisseur est chargé avec ces cations, on peut le régénérer avec du chlorure de sodium
(NaCl, sel de table).
Réactions
R représente la résine, qui est initialement sour la forme sodium. La réaction avec le
magnésium est identique.
La réaction ci-dessus est une équilibre, qui peut être inversé en augmentant la concentration
du sodium dans le membre de droite. C'est ce qui se passe avec NaCl, et la réaction
de régénération est alors :
SAC (Na)
La salinité totale de l'eau n'a pas changé, seule la dureté a été remplacée par du sodium. Il
peut y avoir une petite dureté résiduelle, dont la concentration dépend des conditions de
régénération.
Applications
Comme on l'a vu, l'adoucissement de l'eau ne réduit pas sa salinité, mais élimine seulement la
dureté en la remplaçant par des ions sodium dont les sels sont beaucoup plus solubles et ne
forment donc pas de tartre ou de dépôts.
Décarbonatation
Ce procédé utilise une résine échangeuse de cations faiblement acide (WAC). Ces résines sont
capables d'éliminer la dureté de l'eau lorsque celle-ci contient aussi des bicarbonates, qui sont
des anions alcalins. Après le traitement, l'eau contient du dioxyde de carbone (gaz carbonique)
qui peut être éliminé à l'aide d'un dégazeur. La résine WAC se régénère très facilement avec un
acide, généralement l'acide chlorhydrique.
Réactions
et les cations hydrogène (H +) se combinent avec les anions bicarbonate pour former du dioxyde
de carbone et de l'eau :
WAC (H)
Applications
On utilise la décarbonatation :
En brasserie.
Dans les cartouches filtrantes domestiques.
Pour l'alimentation de chaudières basse-pression.
Comme première étape en déminéralisation, avant échange sur une résine fortement
acide.
Les réactions d'échange sont présentées dans les deux paragraphes précédents, et nous ne les
répéterons pas ici. Pour que le système fonctionne, il faut que la décarbonatation ait lieu en
premier.
La régénération se fait endeux étapes, en commençant par l'acide (HCl de préférence), puis la
saumure.
Décationisation
L'élimination de tous les cations est rarement pratiquée seule, elle constitue le plus souvent la
première étape d'une déminéralisation. On peut citer comme exception les traitements de
condensats où un échangeur de cations précède un lit mélangé.
Pour la décationisation, on utilise une résine fortement acide (SAC) sous forme hydrogène (H +).
Réactions
Ici l'exemple du sodium, mais tous les cations réagissent de la même manière :
Dans la seconde étape, un dégazeur est utilisé à nouveau pour éliminer le dioxyde de carbone
qui s'est formé par combinaison des cations hydrogène créés et des anions bicarbonate. La
salinité est réduite, et l'eau est maintenant acide. Le dégazeur n'élimine pas tout le CO 2 et une
petite concentration résiduelle de sodium est montrée sur les images.
Déminéralisation
Dans de nombreuses applications, il faut éliminer de l'eau tous les ions. Par exemple, lorsque
de l'eau est chauffée pour produire de la vapeur, toute impureté peut précipiter et causer des
problèmes. Comme l'eau contient des cations et des anions, il faut utilier deux types différents
de résine : une résine échangeuse de cations et une résine échangeuse d'anions. En combinant
ces deux résines, on peut produire de l'eau pure, comme nous l'avons montré dans
l'introduction générale. On appelle parfois ce procédé désionisation. L'échangeur de cations
est utilisé sous forme hydrogène (H +) et l'échangeur d'anions sour forme hydroxyde (OH –). Il faut
donc régénérer le premier avec un acide et le second avec une base.
Le plus souvent, l'échangeur de cations est placé en tête ; dans le cas contraire, si l'eau
contenait de la dureté, celle-ci précipiterait dans l'environnement alcalin de la résine
échangeuse d'anions sous forme OH— par formation de Ca(OH)2 ou de CaCO3 dont la solubilité est
faible.
Chaînage SAC – (DEG) – SBA
Considérons tout d'abord une simple chaîne de déminéralisation comprenant un échangeur de
cations fort sous forme H+, un dégazeur (en option) et un échangeur d'anions fort sous forme
OH–. La première étape est une décationisation semblable à celle que nous venons de voir :
Si l'on prend le calcium à la place du sodium (ou tout autre cation divalent tel que le
magnésium) on a :
Dans la seconde étape, tous les anions sont éliminés par la résine fortement basique :
Les acides faibles créés par l'échange de cations qui sont l'acide carbonique et l'acide silicique
(H2CO3 et H2SiO3) sont éliminés de la même façon :
Et finalement, les ions H+ ions créés dans la première étape réagissent avec les ions OH – de la
seconde pour produire de nouvelles molécules d'eau. Cette réaction est irréversible :
H+ + OH– H2O
2. Échange d'anions :
SBA (OH)
pH En principe > 7
Ne pas utiliser le pH comme critère de
fonctionnement
Régénération
et l'échangeur d'anions avec une base forte, NaOH dans 99 % des cas :
Les résines faiblement basiques (WBA) ne retiennent que les acides forts après l'échange de
cations. Elles ne sont pas capable d'éliminer les acides faibles tems que SiO 2 et CO2. sous forme
régénérée, comme bases libres, elles ne sont pas dissociées, ce qui fait qu'il n'y a pas d'ions
OH– libres pour un échange d'anions en milieu neutre. En revanche, leur basicité est suffisante
pour fixer les acides forts créés après l'échange de cations :
Dans une dernière étape, il faut donc une résine fortement basique (SBA) pour éliminer les
acides faibles :
RSBA-OH + HCO3– RSBA-HCO3– + OH–
1 & 2 : Échange de cations débutant par une décarbonatation (WAC) suivie de l'élimination de
tous les cations qui restent (SAC) :
3 & 4 : Échange d'anions débutant après dégazage par l'élimination des acides forts (WBA)
suivie de l'élimination des acides faibles (SBA) :
Partiellement Totalement
Eau décat. dégazée
déminéralisée déminéralisée
L'image suivante montre une chaîne complète de déminéralisation comprenant une colonne
d'échange de cations avec résines faiblement et fortement acides (WAC/SAC), un dégazeur,
une colonne d'échange d'anions avec résines faiblement et fortement basiques (WBA/SBA), et
un lit mélangé de finition. L'utilisation dun échangeur faiblement acide et d'un dégazeur
dépend de la quantité de dureté et d'alcalinité (bicarbonate) dans l'eau brute, comme on l'a vu
dans les paragraphes précédents.
Régénération
La régénération se fait en série, ce qui signifie que le régénérant passe d'abord à travers a
résine fortement fonctionnelle qui a besoin d'un excès de régénérant et qu'ensuite le
régénérant non consommé par la résine forte suffit le plus souvent à régénérer la résine faible
sans qu'il soit nécessaire d'en rajouter.
Les résines échangeuses de cations sont régénérées avec un acide fort, HCl de préférence, car
H2SO4 peut causer une précipitation du calcium.
Les résines échangeuses d'anions sont régénérés à la soude caustique (NaOH).
La qualité de l'eau traitée est la même que celle d'un chaînage simple SAC—SBA, mais comme
les résines faibles sont régénérées "gratuitement", la consommation de régénérants est
nettement réduite. De plus, les résines faibles ayant une capacité plus grande que les résines
fortes, le volume total de résine est lui aussi réduit.
Applications
Exemples de déminéralisation :
Eau destinée aux chaudières à haute pression dans les centrales électriques thermiques
et nucléaires et dans de nombreuses autres industries. Voir aussi Condensate
polishing (en anglais).
Eau de rinçage nécessaire à la production de semi-conducteurs et autres composants
électroniques. Voir Ultrapure water (en anglais).
Eau de process de diverses industries : chimie, papier, textile et autres.
Eau pour batteries.
Eau déminéralisée pour laboratoires.
Les dernières traces de salinité et de silice peuvent s'éliminer dans un lit de résines fortement
acides et fortement basiques hautement régénérées et mélangées. Le principe en est le
suivant : chaque couche de résine déminéralise la "fuite" de la couche précédente. Comme le
produit de la réaction est H2O, il n'y a pas de risque d'élution des ions fixés sur les couches
inférieures. Le lit mélangé fonctionne donc comme une succession de couples SAC—SBA.
Ces lits mélangés produisent une eau déminéralisée d'excellente qualité, mais ils sont
compliqués à régénérer, car il faut séparer les résines par soulèvement avant la régénération.
De plus, les taux de régénération sont élevés, et les conditions de régénération ne sont pas
optimales en raison de la faible hauteur de chaque couche et de la difficulté de séparer
parfaitement ces couches. Pour ces raisons, les lits mélangés sont en général utilisés pour le
traitement d'eau pré-déminéralisée lorsque la durée de cycle est longue.
La finition en lit mélangé produit une eau de conductivité inférieure à 0.1 µS/cm. Avec une
construction soignée, on peut atteindre la conductivité de l'eau pure, soit 0.055 µS/cmL La
silice résiduelle peut être parfois réduite à 1 µg/L, parfois moins.
La valeur du pH ne doit jamais être considérée comme paramètre de contrôle, car les pH-
mètres ne fonctionnent pas à une conductivité de 1 µS/cm ou moins.
Qualité de l'eau traitée
pH Non mesurable
Le schéma et la qualité d'eau traitée montrés ci-dessus s'appliquent à une finition derrière
une chaîne primaire de déminéralisation par échange d'ions. Dans ce cas, l'eau qui alimente
le lit mélangé ne contient que des traces de sodium et de silice. La capacité utile est
généralement limitée par l'échangeur d'anions, et elle est très basse. Néanmoins, la durée de
production entre régénération est le plus souvent comprise entre 2 et 4 semaines.
Lorsque l'eau alimentant le lit mélangé de finition contient d'autres ions, ce qui est le cas par
exemple après une osmose inverse, la situation est totalement différente. En effet, l'eau
osmosée contient souvent une large proportion de gaz carbonique, et c'est celle-ci qui limite la
capacité. D'autre part, la qualité d'eau traitée est souvent supérieure à 0.1 µS/cm (mais
inférieure à 1 µS/cm), et la durée de cycle n'est que de un à quelques jours.
Applications
Dénitratation
On peut éliminer sélectivement les nitrates de l'eau potable en utilisant des résines
échangeuses d'anions fortement basiques sous forme chlorure, régénérées au sel. La réaction
est la suivante :
SBA (Cl)
Applications
Exemples
Dans beaucoup de ces applications, notamment pour les métaux lourds, une concentration
résiduelle de l'ordre du µg/L peut être atteinte.
Certains contaminants sont néanmoins difficile à éliminer par échange d'ions en raison de la
faible sélectivité des résines. Exemples : As, F, Li. Voir mon tableau de classification
périodique des éléments qui contient certaines données sur la possibilité d'éliminer chaque
élément par échange d'ions. Voir aussi la page sur les types de résines (résines sélectives) et
une autre page couvrant les procédés d'échange d'ions en eau potable.
Autres informations
Abréviations
Nous avons utilisé ici les abréviations anglo-saxonnes :
SAC : résine échangeuse de cations fortement acide (strongly acidic cation exchange
resin).
WAC: résine échangeuse de cations faiblement acide (weakly acidic cation exchange
resin).
SBA : résine échangeuse d'anions fortement basique (strongly basic anion exchange
resin).
WBA : résine échangeuse d'anions faiblement basique (weakly basic anion exchange
resin).
Voir aussi une table complète d'abréviations et d'unités.
L'eau
Voir les détails d'analyse d'eau requis pour les procédés ci-dessus.
Applications en traitement d'au potable.
Régénération
Voir le détail des procédés de régénération, avec les quantités et concentrations des
régénérants.
Réactions d'échange
Une page complète sur l'équilibre et les réactions d'échange des résines (en anglais).
Méthodes de régénération
d'une colonne d'échangeurs d'ions
Introduction
La plupart des résines échangeuses d'ions sont utilisées en colonnes. Le procédé d'échange
d'ions est, par essence, discontinu : une phase d'épuisement (ou de saturation) est suivie d'une
phase de régénération des résines épuisées. Il y a deux méthodes principales de régénération :
Nous donnerons aussi des informations sur les quantités de régénérants (ratio de régénération),
sur la régénération en série, sur les types, concentrations et température des régénérants, et
le cas particulier des solutions non aqueuses. Des pages séparées contiennent des données sur
la qualité de l'eau à utiliser pour la régénération, et (en anglais) sur la neutralisation des
régénérants.
Voir aussi les pages traitant de la capacité d'échange, des types de colonnes, description
d'un cycle complet et des principes de dimensionnement (ces deux dernières en anglais).
Le problème est que les résines fortement acides et fortement basiques ne sont pas converties
totalement sous la forme H et OH respectivement à la fin de la régénération, car une
conversion complète exigerait des quantités très grandes de régénérant. Il en résulte que les
couches inférieures du lit de résine sont peu régénérées, alors que les couches supérieures le
sont très bien. Au début de la phase d'épuisement suivante, la fuite ionique est élevée, car les
ions non éliminés au bas de la colonne sont déplacés par les ions H + (ou OH—) produits par
l'échange d'ions dans les couches supérieures.
Si l'on régénère à co-courant, la seule façon de réduire la fuite permanente est d'augmenter la
quantité de régénérant afin de laisser moins de résine saturée dans le bas de la colonne à la fin
de la régénération.
1. Saturation de haut en bas et régénération de bas en haut, comme dans les procédés de
blocage du lit à l'air ou à l'eau, ou les procédés à lits compacts UFD TM et UpcoreTM.
2. Saturation de bas en haut et régénération de haut en bas, comme dans les procédés à
lits flottants ou AmberpackTM.
Dans tous les cas de régénération à flux inversé, le régénérant n'a pas besoin de pousser les
ions chargés sur la résine à travers la totalité du lit, puisqu'il suffit de les repousser de là où ils
sont venus. Les couches les moins saturées sont régénérées en premier, et seront donc les
mieux régénérées au début de la phase d'épuisement suivante :
Ou dans le cas de saturation de haut en bas et de régénération de bas en haut (lits flottants) :
1. L'eau — ou la solution — traitée a une qualité bien meilleure que dans le cas du co-
courant en raison d'une fuite ionique très faible.
2. La quantité de régénérant requise est moindre, puisque les ions contaminants n'ont pas
à être "poussés" à travers la totalité du lit, et la qualité de l'eau traitée est quasiment
indépendante de la quantité de régénérant.
Étapes de la régénération
La procédure générale de régénération d'une colonne d'échange d'ions est la suivante :
La procédure ci-dessus est valable pour la plupart des unités d'échange d'ions, en
adoucissement, dénitratation, décarbonatation, où il n'y a qu'un seul type de résine.
Les résines chélatantes nécessitent souvent deux régénérants successifs. Pour la
déminéralisation, on régénère d'abord l'échangeur de cations avec un acide, puis l'échangeur
d'anions avec de la soude caustique. On peut aussi régénérer simultanément l'échangeur de
cations et l'échangeur d'anions.
Des étapes supplémentaires peuvent être nécessaires dans certaines applications spéciales
(voir plus bas).
Lits mélangés
Note 1: S'il n'y a pas de distributeur de soude, celle-ci tombe en pluie sur la surface de l'eau
dans la colonne. Ceci crée une certaine dilution supplémentaire, et la distribution n'est pas
aussi uniforme qu'avec un distributeur ad hoc.
Note 2: Les deux résines peuvent être régénérées simultanément pour gagner du temps. Sinon,
toujours commencer par la résine échangeuse d'anions.
Note 3: En traitement de condensats, les lits mélangés font généralement l'objet d'une
régénération externe.
Note 4: Le niveau de régénération des lits mélangés est plus élevé que celui de colonnes
séparées, parce que l'efficacité de la régénération est moindre. Les valeurs recommandées
sont :
Les trois images ci-contre montrent la conversion des résines fortes totalement saturées (forme
Na+ ou Cl—) en fonction de la quantité de régénérant. L'axe des y "% Regeneration" représente le
taux de conversion sous forme H+ et OH— respectivement. On peut y observer plusieurs choses :
1. L'acide chlorhydrique est plus efficace que l'acide sulfurique pour régénérer un
échangeur de cations fortement acide (SAC) initialement sous forme Na +.
Avec 50 g d'acide chlorhydrique par litre de résine on convertit 60 % de la résine sous
forme H+.
Avec 50 g d'acide sulfurique par litre de résine on convertit 40 % de la résine sous forme
H+.
2. Même en équivalents, l'acide chlorhydrique est plus efficace : 36,5 g HCl (1 eq)
convertissent 45 % de la résine, mais 49 g H2SO4 (1 eq) ne convertissent que 39 %.
3. Pour convertir la résine à 100 % forme H+, il faut environ 6,5 eq HCl (240 g/L) mais 8 eq
H2SO4 (400 g/L).
4. Ceci est dû au fait que la seconde acidité de l'acide sulfurique est nettement plus faible
que la première.
5. La régénération à la soude d'un échangeur fortement basique (SBA) de type 1
initialement sous forme Cl— est nettement plus difficile :
Avec 50 g de NaOH, on ne convertit que 37 % de la résine ; avec 40 g (1 eq) on ne
convertit que 32 %.
Il faut 37,5 eq de NaOH (1500 g) pour convertir la résine SBA à environ 100 % sous forme
OH—.
6. Le fait qu'une résine SBA soit plus difficile à régénérer qu'une résine SAC s'explique par
la valeur du coefficient de sélectivité :
K(Cl/OH) = 22 tandis que K(Na/H) = 1,7.
Dans la pratique, on ne régénère pas ces résines à un taux de conversion élevé, ce qui serait
peu économique en termes de consommation de régénérant.
En revanche, les résines faiblement fonctionnelles (WAC et WBA) ont une courbe de
régénération quasiment linéaires : elles se régénèrent avec pratiquement la quantité
stœchiométrique (voir plus bas).
Note : toutes les valeurs de dosage de régénérants sont exprimées en grammes de régénérant
pur (100 %) par litre de résine.
Ratio de régénération
Définition :
Introduction
Exemple
Amberjet 1000
régénérée avec 55 g HCl par litre de résine
capacité utile : 1.20 eq/L (calculée au moyen des fiches techniques de la résine)
55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L
Ratio de régénération = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %
Excès
La différence entre la quantité de régénérant et la charge ionique (en eq) est appelée excès de
régénérant.
Rendement de régénération
Le ratio de régénération de 126 % calculé dans notre exemple correspond donc à un rendement
de 79,3 %.
Les échangeurs de cations faiblement acides (WAC) requièrent une quantité d'acide
juste supérieure à la valeur stœchiométrique. Par sécurité, on prend un ratio de 105 à
110 %.
Les échangeurs d'anions faiblement basiques (WBA) requièrent 115 à 140 %, parce que
la plupart de ces résines ont une certaine proportion de groupes actifs fortement
basiques.
Quand on les régénère à l'ammoniaque ou au carbonate de soude, les résines WBA
nécessitent un ratio de régénération de 150 à 200 %. Ces régénérants ne sont utilisables
qu'avec des résines faiblement basiques, pas avec les fortement basiques.
Les résines fortement acides (SAC) et fortement basiques (SBA) requièrent un excès de
régénérant plus grand que leurs homologues faiblement acides et basiques.
Les résines SAC et SBA régénérées à co-courant nécessitent plus de régénérant que
celles régénérées à contre-courant.
Les résines fortement acides (SAC) régénérées à l'acide chlorhydrique à contre-courant
nécessitent un minimum absolu de 110 % de régénérant, mais pour plus de sécurité on
prendra 120 %. Si l'eau brute contient une forte dureté ou une faible alcalinité, les
valeurs minimales doivent être augmentées.
Les résines SAC régénérées à l'acide sulfurique demandent un excès plus grand que
celles régénérées à l'acide chlorhydrique. La quantité de H 2SO4 en eq doit être d'au
moins 40 % plus grande que celle de HCl.
Pour les résines échangeuses d'anions fortement basiques (SBA) il n'est pas aisé
d'estimer un minimum, car celui-ci dépend du type de résine utilisé (styréniques de
type 1 ou 2, acryliques, ou bifonctionnelles).
Note importante : en calculant le ratio de régénération pour les résines fortement
basiques (SBA) il faut s'assurer qu'il y a toujours 2 équivalents de soude caustique par
équivalent de CO2 et de SiO2 fixé sur la résine.
Les couples WAC/SAC peuvent être régénérés avec un ratio global de l'ordre de 105 %.
Les couples WBA/SBA peuvent être régénérés avec un ratio global de l'ordre de 110 à
120 %. Néanmoins, il faut augmenter la quantité de soude s'il y a beaucoup de silice
dans l'eau à traiter.
Le ratio de régénération pour la silice doit être d'au moins 800 %, en raison de la
difficulté d'élution de la silice en forte concentration. Il faut calculer cette quantité
minimale séparément en divisant la quantité de NaOH (en eq) par la charge de silice
(en eq) fixée sur la résine au cours d'un cycle. Un équivalent de silice correspond à 60 g
en SiO2.
Régénération en série
Lorsqu'une résine faible et une résine forte sont utilisées en série, il faut appliquer les deux
règles suivantes :
1. L'eau à traiter doit passer d'abord à travers la résine faible, ensuite seulement à travers
la résine forte.
2. La solution régénérante doit passer d'abord à travers la résine forte, ensuite seulement
à travers la résine faible.
1. La résine faible a une capacité élevée et se régénère facilement, mais elle n'élimine
pas tous les ions présents dans l'eau à traiter. Il faut donc la placer en premier, et la
résine forte éliminera tous les ions qui n'ont pas été fixés sur la résine faible.
2. La résine forte nécessite un grand excès de régénérant, tandis que la résine faible n'a
besoin de presque aucun excès. Le régénérant passe donc d'abord à travers la résine
forte, et c'est l'excès de soude (ou d'acide pour les échangeurs de cations) qui, au sortir
dela résine forte, régénère la résine faible.
Les images ci-dessus représentent une régénération à co-courant "à l'ancienne" de colonnes
séparées. Les images suivantes montrent le cas d'une colonne de type Amberpack à double
compartiment.
Amberpack en production Amberpack en régénération
Types de régénérant
Le chlorure de sodium (NaCl) est utilisé normalement pour régénérer les résines
fortement acides (SAC) utilisées en adoucissement et les résines fortement basiques
SBA en dénitratation.
En adoucissement, le chlorure de potassium (KCl) peut aussi être utilisé lorsque la
présence de sodium dans la solution traitée est indésirable.
Dans certains procédés de traitement de condensats à chaud, le chlorure
d'ammonium (NH4Cl) peut aussi être utilisé.
En dénitratation, la résine fortement basique (SBA) peut être régénérée avec d'autres
produits qui fournissent des ions chlorure, tels que l'acide chlorhydrique (HCl).
En décationisation — la première étape d'une déminéralisation — la résine fortement
acide (SAC) doit être régénérée avec un acide fort. Les acides les plus courants sont
l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique.
o L'acide chlorhydrique (HCl) est particulièrement efficace et ne produit pas de
précipitations dans le lit de résine.
o L'acide sulfurique (H2SO4) est parfois moins cher et plus facile à stocker et à
manipuler en général, mais il est moins efficace que l'acide chlorhydrique : la
capacité utile de la résine SAC est plus basse. De plus, sa concentration doit
être soigneusement ajustée pour prévenir la précipitation de sulfate de calcium
dans la résine (voir plus bas). Une fois qu'un précipité de CaSO4 s'est formé, il
est très difficile à éliminer du lit de résine.
o L'acide nitrique (HNO3) peut aussi être utilisé en principe, mais il n'est pas
recommandé, car il peut donner lieu à des réactions fortement exothermiques ;
des explosions ont été observées dans certains cas, de sorte que l'acide nitrique
est considéré comme dangereux. Si vous voulez utiliser de l'acide nitrique,
consultez-moi : je vous donnerai plus de détails.
En décarbonatation, il est préférable de régénérer la résine faiblement acide (WAC)
avec de l'acide chlorhydrique (HCl). Si l'on utilise de l'acide sulfurique, sa
concentration doit impérativement être maintenue en dessous de 0,8 % pour éviter la
précipitation de sulfate de calcium. D'autres acides plus faibles peuvent aussi régénérer
les résines WAC, tels que l'acide acétique (CH3COOH) ou l'acide citrique, une molécule
qui contient trois groupes —COOH : (CH2COOH-C(OH)COOH-CH2COOH = C6H8O7). Voulez-
vous voir la formule de l'acide citrique en 3 dimensions ?
Les résines fortement basiques (SBA) utilisées en déminéralisation sont toujours
régénérées à la soude caustique (NaOH). La potasse caustique (hydroxyde de
potassium KOH) est aussi utilisable en principe, mais en général plus chère.
Les résines faiblement basiques (WBA) sont aussi habituellement régénérées à la soude
caustique, mais d'autres alcalis plus faibles peuvent aussi être utilisés, tels que :
o L'ammoniaque (NH4OH)
o Le carbonate de soude (Na2CO3)
o Du lait de chaux (calcium hydroxyde, Ca(OH)2) en suspension
En général, les résines WAC (faiblement acides) peuvent être régénérées avec un acide dont le
pKa est plus bas que celui de la résine elle-même. Le pK a de la plupart des résines WAC est de
4,4 à 4,8. L'acide acétique (pK 4,8) est juste suffisant pour leur régénération, et l'acide citrique
(pK 3,1) convient bien, tandis que l'acide carbonique (CO 2, pK 6,4) ne marche pas. Dans la
plupart des cas, on utilise cependant HCl ou H2SO4 en raison de leur coût plus bas.
En général, les résines WBA (faiblement basiques) peuvent être régénérées avec une base dont
le pKa est plus élevé que celui de la résine elle-même. Le pK a des résines WBA styréniques est
d'environ 8,5 et celui des acryliques de 9,5. L'ammoniaque (pK 9,3) peut donc régénérer les
WBA styréniques. Dans la plupart des cas, on utilise cependant NaOH qui est souvent moins
cher et d'une utilisation plus commode.
Les résines SAC (fortement acides) et SBA (fortement basiques) ne peuvent se régénérer qu'au
moyen d'un acide fort ou d'une base forte respectivement.
Concentrations
Dans certains cas particuliers, des concentrations différentes (souvent plus basses, rarement
plus hautes) doivent être choisies.
Température
Applications spéciales
Sucrage et désucrage
En dehors du traitement d'eau, la solution traitée par les résines doit être déplacée par de l'eau
avant la régénération afin d'éviter d'en perdre par mélange avec le régénérant. Cette étape
supplémentaire est appelée "désucrage" car elle a été initialement choisie dans le traitement
de jus sucrés. De façon analogue, une étape de "sucrage" est introduite après la régénération
et le rinçage afin d'éviter la dilution de la solution à traiter. La procédure complète de
régénération est donc composée des étapes suivantes :
Lorsque la solution à traiter a une densité élevée, qui peut être plus grande que celle de la
résine, la phase d'épuisement — qui a souvent lieu à faible débit — peut être effectuée de bas
en haut (en flux ascendant) pour éviter que la résine ne flotte et que le lit soit fluidisé. Cette
option est souvent choisie dans le traitement de jus sucrés.
Carrousel
Lorsque l'éluat contient un composé de grande valeur, celui-ci est obtenu à une concentration
plus élevée que dans le cas d'une seule colonne en service.
© François de Dardel
Degasifier
Introduction
Atmospheric degasifiers
In water demineralisation, a degasifier, or degasser, is often used to remove dissolved carbon
dioxide after cation exchange. The most common degassers are of the so-called forced
draft or atmospheric type. One is represented below:
A forced draft degasifier
The water "rains" unto a bed of packing material, and the carbon dioxide is forced to escape to
the top of the column by an ascending flow of clean filtered air.
In practice, the water coming out of the cation exchange unit is introduced into a column
where it is sprinkled over a bed of filling material, often polypropylene shaped as saddles to
leave a maximum volume of voids in the bed. Air is introduced at the bottom of the column by
a blower, and escapes at the top, loaded with carbon dioxide from the water.
The solubility of CO2 in pure water is high: about 1.5 g/L or more than 30 meq/L at 25°C and
atmospheric pressure (see graph). When you stir the water and divide it into small droplets in
an atmospheric degasifier and blow air through the "rain", the gas tends to move into the air
because the partial pressure of CO2 in air is much below the equilibrium pressure. The residual
CO2 after an atmospheric degasifier is 0.20 to 0.25 meq/L (typically 10 mg/L as CO 2. Therefore
such degassers are used when the bicarbonate concentration plus free carbon dioxide in the
feed water to separate column demineralisation systems is at least 0.6 to 0.8 meq/L.
The forced draft degasifiers are the most common in industrial water treatment, although
there are other types of degasifiers, e.g.
Membrane degasifiers
For RO permeates with low pH and high free CO 2 and for small demineralisation systems,
membrane degasifiers can be used. They also remove oxygen, and can be installed horizontally
or vertically.
Neutralisation of regenerants
Introduction
The quantity of chemicals (expressed in equivalents or g as CaCO 3) used to regenerate an ion
exchange resin is always equal to the ionic load of the resin plus a certain excess. See the
definition of regenerant ratio.
In many plants, regulations require that the waste produced by regeneration of ion exchangers
is neutral. Mixed regeneration waste is considered neutral when the pH value of the waste is
between 6 and 9.
By adjusting the quantity of each regenerant, a neutral regeneration waste can often be
obtained. The way to calculate excess acid and excess alkalinity is not straightforward,
because Na2CO3 and Na2SiO3 obtained in the spent caustic are also effective to neutralise excess
acid. They cause a buffering effect, which eventually provides some flexibility in the
adjustment of neutralisation.
Self-neutralised waste
Spent regenerant is self-neutralised when the
excess acid is greater than the excess caustic,
but smaller than the excess caustic plus the
silica and carbonate load:
This case occurs often when the water This case occurs often when the water is
treatment system does not include degassed, and when there is a double stage
a degasifier. Before neutralisation, the anion exchanger (WBA + SBA). Before
situation is: neutralisation, the situation is:
In this case, acid must be added until In this case, caustic must be added until