Université Echahid hamma Lakhdar-El Oued
Faculté de technologie
Département : de génie des Procédés
Module : Calcul des réacteurs homogènes
Chapitre II : Bilans de matière dans les réacteurs idéaux.
L’objectif est d’établir les équations de bilans de matière dans les réacteurs idéaux : fermés
(RF) ou ouverts en régime permanent (RAC, RP), avec un système réactionnel simple ou
multiple.
Formulation générale
La loi de conservation de la matière :
[Flux entrant dans V] + [Débit de production] = [Flux sortant de V] + [Débit d’accumulation]
Bilan sur un constituant chimique A :
Chaque terme est un flux de matière (mole.s-1). Les termes de production et
d'accumulation peuvent être positifs ou négatifs.
II.1. Réacteur fermé (batch reactor)
Le réacteur est parfaitement mélangé. La concentration est uniforme dans le réacteur.
Ce type de réacteur est beaucoup utilisé en laboratoire pour générer des données
cinétiques et en industrie pour la production de faibles tonnages (industrie
pharmaceutique).
Dans ce réacteur, il n’y a ni flux d’entrée ni flux de sortie.
Le bilan se réduit à :
[Production] = [Accumulation]
Avec :
Rj = αjr = rj dans le cas d’une réaction simple
II.2.1. Cas de réaction unique
Soit une réaction simple : A → produits
Le bilan de matière sur le réactif-clé A s’écrit :
Par intégration, on peut calculer le temps de séjour ts permettant d’obtenir une quantité
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finale nAf :
II.2.1.1. Temps de séjour en fonction du taux de conversion XA :
A partir de l’expression du taux de conversion :
nA = nA0(1 − XA)
L’équation de bilan matière peut s’écrire :
à t = 0, XA = 0
Remarque : rA = αAr = ― r (avec αA = ―1), l’équation devient :
- Si le volume V est constant
- Si V n’est pas constant
Avec : V = Vt = V0β(1 + εAXA) et CA0 = nA0/V0
II.2.1.2. Représentation graphique de ts en fonction de XA, χ et CA
A partir des équations précédentes
- ts peut être déterminé graphiquement en traçant CA0/(―rA) ou C0/r en fonction de XA
ou χ respectivement (Figure II.1).
- ts peut être également déterminé graphiquement en traçant 1/(―rA) ou 1/r en
fonction de CA (Figure II.1).
Figure II.1 : Représentation graphique de ts en fonction de χ, XA et CA pour un RF
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II.2.1.3. Exemple d’application
Soit la réaction isotherme : A → produits, d’ordre 1 (r = kCA) qui se déroule en milieu
indilatable (V constant) dans un réacteur parfaitement agité fermé (RF). Déterminer les
expressions de XA et CA.
Solution
- Expression de XA
Le bilan de matière sur le réactif-clé A dans le RF s’écrit :
αA = ― 1, r = kCA et nA = nA0(1 − XA)
Soit :
XA = 1 − e−kt
D’où :
CA = CA0e−kt
II.2.2. Réacteur agité continu (RAC)
La plupart des réacteurs industriels fonctionnent en mode continu (Réacteur agité
(RAC) et réacteur à écoulement piston (RP)), ce qui permet une plus grande production
avec moins de travail de maintenance et un meilleur contrôle de qualité.
Avant d’aborder le bilan de matière dans les réacteurs ouverts fonctionnant en régime
permanent, il est important de définir les paramètres opératoires permettant de
mesurer la capacité de traitement de ces réacteurs.
- Temps de passage τ
Dans ces réacteurs, le volume du réacteur (VR) est traversé par un débit volumique Q0
(m3.s-1). Le temps de passage du réacteur « τ » est défini par :
De manière similaire au ts, dans le cas du réacteur batch, τ représente une mesure des
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performances d’un réacteur en écoulement.
Lorsque le débit volumique { l’état de référence Q0 coïncide avec le débit volumique à
l’entrée Qe (voir la figure ci-dessous) dans ce cas, τ apparait comme le temps nécessaire
pour faire passer dans le réacteur un volume de réactifs égal à son propre volume. Par
exemple, τ = 2 min signifie que toutes les 2 min, le réacteur traite un volume
d’alimentation équivalent au volume de réacteur.
- Temps de séjour moyen
Dans un réacteur continu, le temps de séjour moyen se calcule sur la base de sortie :
Lorsque l’écoulement { l’entrée et { la sortie du réacteur est purement convectif et que
le mélange réactionnel est indilatable dans ce cas, τ = ts .
Dans ce qui va suivre, nous ne traiterons que les réacteurs continus en fonctionnement
stationnaire, le terme d’accumulation sera donc nul dans le bilan de matière.
Le réacteur agité continu (RAC) se caractérise par une composition et un état instantané
du mélange réactionnel parfaitement uniforme dans tout le volume qui lui est offert. En
d’autres termes que la concentration est uniforme dans tout le réacteur et égale à la
concentration de sortie. Cette condition n’est remplie que si les réactifs ajoutés sont
mélangés dans un temps infiniment court. En pratique, ce type d’appareil est adapté
pour réaliser des réactions lentes en phase liquide.
II.2.2.1. Cas de réaction unique
II.2.2.1.1. Temps de passage en fonction de CA
Soit la réaction : A → produits
En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans tout le réacteur
s’écrit :
FAe + rAVR = FAs
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QeCAe + rAVR = QsCAs
En présence des constituants inertes : FIe = FIs
- Si la masse volume ρ ≠ Constante ⇒ QAe ≠ QAs ≠ Q0 (cas d’une phase gazeuse)
D’où :
D’où :
II.2.2.1.2. Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ
Le flux de matière du constituant A en fonction de χ s’écrit :
A l′entrée du réacteur : FAe = FA0 + αAF0χe
A la sortie du réacteur : FAs = FA0 + αAF0χs
Le flux molaire total des constituants actifs dans l’état de référence : F0 = ∑Fj0
En remplaçant les expressions de FAe et FAs et rA par αAr dans l’équation de bilan dematière
sur le constituant A (équation, on obtient :
FA0 + αAF0χe + αArVR = FA0 + αAF0χs
L’expression de VR s’écrit alors :
et celle de τ
Tels que ∶
II.2.2.1.3. Temps de passage en fonction du taux de conversion XA
Le flux de matière du constituant A en fonction de XA s’écrit :
A l′entrée du réacteur : FAe = FA0(1 − XAe )
A la sortie du réacteur :FAs = FA0(1 − XAs )
En remplaçant les expressions de FAe et FAs dans l’équation de bilan de matière sur le
constituant A , VR et τ s’écrivent :
II.2.2.1.4. Représentation graphique de τ en fonction de CA et XA
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Le temps de passage τ nécessaire pour atteindre une concentration CAs (ou XAs) donnée
est représenté graphiquement sur la Figure II.2 en tenant compte des conditions de
sortie, qui sont celles qui règnent à l’intérieur de le réacteur :
Figure II.2 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, XA et CA pour un RAC
II.2.2.1.5. Exemple d’application
Soit à réaliser une réaction de 1er ordre : A → produits (―rA = kCA), dans un réacteur
agité continu (RAC) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer : τ en fonction de CA
et XA puis, CA et XA en fonction de τ.
Solution
- Expression de τ en fonction de CA et XA
Notation : A l’entrée du réacteur : CAe = CA0
A la sortie du réacteur : XAs = XA, CAs = CA
Le bilan de matière du constituant A sur tout le réacteur RAC (voir équation (II.13)) :
Q0CA0 + rAVR = Q0CA
Avec : Qe = Qs = Q0 (ρ = constante)
Avec : CA = CA0 (1 – XA) et FA0 = Q0CA0
―rA = kCA D’où :
donc et
II.2.3. Réacteur Piston (RP)
Contrairement au RAC, le RP est un réacteur non mélangé. La composition du fluide
varie le long du réacteur. Le mélange progresse dans l’appareil par tranches qui
n’échangent pas de la matière entre elles. Le modèle du réacteur piston est celui d’un
réacteur tubulaire, { l’intérieur duquel le fluide s’écoule comme poussé par un piston.
Ce réacteur est caractérisé par la non-uniformité des concentrations, lesquelles varient
avec la composition longitudinale z le long de l’écoulement. Puisque la composition du
fluide est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement entre l'entrée et la
sortie du réacteur, le bilan de matière doit être effectué sur un élément de volume
différentiel.
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II.2.3.1. Cas de réaction unique
En régime permanent, le bilan de matière sur le constituant A dans la tranche dV s’écrit :
FA + αArdVR = FA + dFA
FA et FA + dFA sont les flux en entrée et sortie de la tranche dVR
Soit :
II.2.3.1.1. Temps de passage en fonction de CA
En remplaçant FA par QCAet αAr par rA, l’équation de bilan s’écrit :
Même expression qu’en réacteur fermé
Remarque : Dans le cas d’un débit uniforme Q = Q0
II.2.3.1.2. Temps de passage en fonction de l’avancement généralisé χ
A partir de l’expression du flux FA en fonction de χ :
FA = FA0 + αAF0χ
L’équation de bilan s’écrit :
D’ou
II.2.3.1.3. Représentation graphique de τ en fonction de XA, χ et CA
Le temps de passage τ pour un RP nécessaire pour atteindre une concentration XA (χ ou
CA) donnée est représenté graphiquement sur la Figure II.3.
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Figure II.3 : Représentation graphique de τ en fonction de χ, XA et CA pour un RP
Conclusion : pour une cinétique d'ordre positif, comme sur ces figures, à conversion
donnée, le temps de passage d'un RP est inférieur à celui du RAC (rectangle de hauteur
1/rAs). Le RP est donc plus performant que le RAC.
II.2.3.1.4. Exemple d’application
Soit à réaliser une réaction isotherme de 1er ordre : A → produits (―rA = kCA) dans un
réacteur piston (RP) avec un débit uniforme et XAe = 0. Déterminer les expressions de CA
et XA en fonction de τ.
Solution
- Expression de CA en fonction de τ
A partir de l’équation de bilan sur le réactif-clé A :
En remplaçant ―rA = kCA D’où :
par intégration :
Soit :
CA = CA0e−kτ (même expression de C qu′en réacteur fermé)
Travaux dirigés
Exercice01 :
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Exercice 02
Soit la réaction : PH3 1/4 P4 + 3/2 H2. Cette réaction se déroule dans un réacteur
agité continu alimenté par un gaz contenant 60% de N2 et 40% de PH3 avec un débit de
50 m3/h dans les conditions normales de température et de pression. A la sortie du
réacteur, le taux de conversion de PH3 est de 70%, la pression totale est de 5 atm et T =
650 °C. Calculer à la sortie du réacteur : Le débit volumique Q, les flux molaires Fj et FI,
les titres molaires xj, les pressions partielles Pj et les concentrations des espèces Cj.
Réponses : Q = 40,9 m3. h-1 et FPH3 = 268 mol.h-1
Solution
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