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ENERGETIQUE

DE BASE
Sommaire

1 Bases de la thermodynamique 5
1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1.1 Etude de quelques exemples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2 Etats de la matière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.1 Le corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.2 Les différents états de la matière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.3 L’état condensé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.4 L’état fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.2.5 Rappels sur les quantités molaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3 Echelles d’étude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.1 Echelle microscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2 Echelle macroscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.3 Echelle mésoscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4 Grandeurs thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.1 Vocabulaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.2 Paramètres et équations d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.3 Notion de phase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.4 Equilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.5 Quelques notions sur le gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6 Coefficients thermoélastiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6.2 Coefficient de dilatation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6.3 Coefficient de compressibilité isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.6.4 Coefficient de variation de pression isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

2 1er Principe de la thermodynamique 7


2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1.1 Généralités sur les transformations d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1.2 Réversibilité et irréversibilité d’une transformation . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1.3 Quelques transformations particulières . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.2 Energie d’un système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3 Transferts d’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.1 Généralités sur les transferts d’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.2 Transferts thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.3 Travail des forces de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3.4 Autres travaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.4 1er principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.4.1 Enoncé du 1er principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.4.2 Fonction Enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.4.3 1ère et 2nd lois de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

3
SOMMAIRE

2.5 Capacités thermiques et loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8


2.5.1 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.5.2 Cas des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.5.3 Cas des phases condensées . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.5.4 Loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.6 Représentations graphiques des transformations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.7 Présentation du diagramme de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.8 Cas des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.9 Autres types de diagrammes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

3 2nd Principe de la thermodynamique 9


3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.1.1 Insuffisance du 1er principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.1.2 Sources de chaleur et sources mécaniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.2 Enoncé du 2nd principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.2.1 Enoncé sous forme intégrée du 2 nd principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.2.2 Enoncé différentielle du 2 nd principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.3 Identités thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.3.1 Identité thermodynamique relative à l’énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.3.2 Identité thermodynamique relative à l’enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4 Exemples d’expression de la variation d’entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4.1 Variations d’entropie du gaz parfait en variables (T,V) . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4.2 Variations d’entropie du gaz parfait en variables (T,P) et (P,V) . . . . . . . . . . . . 9
3.4.3 Seconde démonstration de la loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4.4 Variations d’entropie d’une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.4.5 Variations d’entropie d’un thermostat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3.5 Troisième principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

4 Etude des machines thermiques 11


4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.1.1 Généralités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.1.2 Principe de fonctionnement d’un réfrigérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.2 Application des deux principes de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.2.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.2.2 Bilan énergétiques et bilan entropique pour une machine ditherme . . . . . . . . 11
4.2.3 Classification des machines dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.3 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.3.1 Représentation dans un diagramme de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.3.2 Représentation dans un diagramme entropique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.4 Etude du moteur thermique ditherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.4.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.4.2 Etude du rendement d’un moteur thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.5 Etude du réfrigérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.5.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.5.2 Etude de l’efficacité d’un réfrigérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.6 Etude de la pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.6.1 Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.6.2 Etude de l’efficacité d’une pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

4
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
1. Introduction.
1.1.Généralités.

L’objectif de ce cours de thermodynamique est de vous donner les bases de cette matière
nécessaires à tout ingénieur. La thermodynamique étudie les échanges d’énergie au sein de systèmes
plus ou moins complexes.

1.2.Etude de quelques exemples.

Nous allons maintenant dans ce paragraphe discuter différents exemples que vous connaissez
et qui mettent en jeu des notions de thermodynamique. Cela sera l’occasion de définir physiquement
certaines grandeurs et certains concepts.

1.2.1. Exemple 1.

Voici deux photos d’un paquet de chips prises pour l’une en altitude pour l’autre dans un
airbus A380 en vol :

1
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
Comment expliquer ces deux photos ?
Le point commun des deux situations est le fait que la photo est prise en altitude où l’on sait
que la pression est plus faible qu’au bord de la mer. Mais comment peut-on définir la notion de
pression dans un gaz ?
La pression peut être vue comme l’action des particules d’un gaz sur la paroi du récipient qui
le contient. Les chocs successifs des particules agissent comme une force sur la paroi :

La pression est une grandeur s’exprimant en Pascal (Pa) et homogène à une force par unité de
surface. La pression atmosphérique à basse altitude est d’environ 1bar = 10 5 Pa .
La pression au sein d’un gaz dépend de la densité de particules dans le gaz (plus elle est grande
plus le nombre de chocs est grand) et de la température car la vitesse des particules au sein du gaz
dépend de cette dernière.

Comment alors expliquer le gonflement des paquets de chips ?


Les paquets de chips sont conditionnés dans des usines situées à basse altitude, le gaz contenu
dans le paquet est donc à la pression de l’altitude de conditionnement. On a donc habituellement un
sachet à l’aspect ’’mou’’ car les chocs à l’intérieur et à l’extérieur du paquet sont de même intensité.
En montant en altitude, la pression extérieure diminuant, les chocs à l’intérieur du paquet ’’poussent’’
les parois et donc gonflent le paquet jusqu’à son volume maximum. Le volume augmentant et le
nombre de particules restant fixe, la densité de particules diminue.

Conclusion :

La pression peut être vue comme l’action des particules d’un gaz sur les parois du récipient qui
le contient.

2
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique

1.2.2. Exemple 2.

Pour notre second exemple, nous allons prendre une situation que vous pouvez reproduire chez
vous. En amphi, nous pouvons tenir simultanément dans une main la partie métallique et dans l’autre
main la partie en bois d’une table.

Chez vous, tenez en même temps un objet métallique et un objet en bois se trouvant
initialement dans la même pièce. Que remarque-t-on ? La partie en bois semble ’’plus chaude’’ que la
partie métallique !!!
Est-ce vraiment cela, étant donné que les deux objets se trouvent depuis longtemps au même
endroit ? Non car ils ont la même température !!!
Cette différence de sensation vient de la différence des propriétés de conduction thermique des
deux matériaux (le métal conduisant mieux la ’’chaleur’’ que le bois). Les deux objets saisis ont une
température plus faible que la température de notre main, l’énergie va donc aller de notre main vers les
objets. Si l’objet laisse passer facilement cette énergie, la température au niveau du contact sera faible
d’où la sensation de froid. Il faut faire attention à bien distinguer énergie et température.

Nous pouvons aussi illustrer cette notion de conduction thermique par le fait que la fonte d’un
glaçon posé sur un plat métallique est beaucoup plus rapide que si ce glaçon est posé sur un morceau
de polystyrène (bon isolant thermique) :

Cette image est tirée d’une vidéo dont voici le lien :


https://www.youtube.com/watch?v=mmrv8q1NTXI

Conclusion :
On peut voir la température comme un paramètre rendant compte de l’agitation thermique
c’est-à-dire de la vitesse d’agitation des particules d’un gaz ou de la vitesse vibration pour un solide.
Un matériau bon conducteur thermique va permettre de bien transmettre ces vibrations.

3
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
1.2.3. Exemple 3.

Nous allons maintenant considérer la cuisson d’une pizza surgelée. Après avoir ouvert
l’emballage, allumé le four, attendu le temps de préchauffage, nous mettons la pizza dans le four sur la
grille. Le risque avec cette façon de faire est que le four soit très sale à la fin de la cuisson :

Pour éviter une corvée de nettoyage du four deux possibilités :


- Poser la pizza sur un plat métallique :

- Prendre du papier d’aluminium :

4
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
Comment procède-t-on pour retirer à la fin de la cuisson la pizza du four à 230°C ?

Avec le papier d’aluminium, on se saisi des bords de la feuille de papier et on sort la pizza sans
soucis. Avec le plat en métal, il est nécessaire d’utiliser une protection thermique pour ses mains.
Dans les deux situations, la température du plat ou du papier est la même c’est-à-dire environ
230°C. La différence se situe dans la plus grande capacité à stocker l’énergie thermique du plat
métallique. En effet la feuille d’aluminium ou le plat métallique étant plus chauds que la main du
consommateur, un transfert d’énergie a lieu lors du contact tendant à homogénéiser les températures
des mains et du support de la pizza. La réserve d’énergie du plat en métal est trop grande pour que la
température du contact soit supportable, il est nécessaire d’utiliser une protection thermique.

Conclusion :

La capacité à stocker de l’énergie sous forme thermique est appelée capacité thermique. Cette
énergie stockée dépend à la fois de la température mais aussi du système lui-même. Pour un même
volume et une même température, un gaz va stocker moins d’énergie qu’un métal par exemple.

Voici quelques capacités thermiques massiques :

Matériau Capacité thermique massique (kJ.m-3.K-1)


Air 1,256
Polystyrène 21
Béton ordinaire 2500
Fer 3496
Eau 4200

1.2.4. Exemple 4.

Afin de refroidir rapidement une bouteille de soda, il est pertinent de la plonger dans une
bassine d’eau et de glace. Il y a quelques année dans le magazine l’équipe on pouvait voir une photo
de R.Nadal les deux pieds plongés dans une bassine remplie d’eau et de glaçons. Quel est l’intérêt
d’utiliser un mélange eau/glace dans de telles situations ?

5
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
Par rapport à une simple bassine d’eau froide, la température du mélange liquide/solide reste à
température constante tant qu’il reste des morceaux de glace. Cela permet de mieux refroidir et surtout
de façon constante.

Conclusion :

Lorsque deux états d’un même corps pur cohabitent (par exemple eau/glaçe) il y une
température constante tant que cette situation existe.

1.2.5. Exemple 5.

Afin de faire cuire plus vite des pommes de terre, il est pertinent d’utiliser une cocotte-minute
car cela permet de diminuer le temps de cuisson des aliments.

Voici un schéma d’une cocotte-minute :

Les aliments cuisent plus vite car la température de cuisson est plus élevée que pour une
cuisson à l’air libre dans une casserole classique par exemple. En effet la cocotte-minute est
hermétique et lors de l’élévation de température une partie de l’eau contenue se vaporise et augmente
la pression intérieure. Au-delà d’une pression maximale (environ 1,8 bar) la vapeur est relâchée par
une soupape. A cette pression la température d’ébullition de l’eau est d’environ 115°C.

La température de l’eau dépend donc de la pression, ce phénomène se retrouve en montagne


avec une température pour l’eau bouillante de 85°C en haut du Mont-Blanc et de 72°C au sommet de
l’Everest.

On peut faire bouillir de l’eau à température ambiante si on diminue suffisamment la pression.


Essayer d’expliquer la vidéo proposée avec le lien suivant :

https://www.youtube.com/watch?v=nxAdQ_8tC1U

Conclusion :

La température de changement d’état d’un corps pur dépend de la pression.

6
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
2. Etats de la matière.
2.1.Le corps pur.

Définition :

Un corps pur est un constituant unique caractérisé par une formule chimique définie

Exemples :

He( g ) , Fe( s ) , NH 3( g ) , O2 ( g ) ,...

N.B. Souvent on travaille avec des mélanges (comme l’air)

2.2.Les différents états de la matière.

On considèrera les trois grands états de la matière : état solide, état liquide et état gazeux.

Phase solide
- État compact dont le modèle idéal est le cristal parfait.
- Distance inter-particules faibles et interactions fortes cohésion et rigidité.
- Les solides ont un volume propre et ne peuvent pas s’écouler.
- Les solides sont quasi-incompressibles et peu dilatables.

Phase liquide
- Particules sont en contact mais les interactions sont moins fortes mouvement
possible.
- Les liquides ont un volume propre mais prennent la forme d’un récipient.
- Les liquides sont quasi-incompressibles et peu dilatables.

Phase gazeuse
- C’est l’état dispersé de la matière.
- Les distances inter-particules sont grandes et les particules sont quasi-libres.
- Les particules sont soumises à l’agitation thermique.
- Les gaz peuvent se dilater ou se comprimer facilement.

2.3.L’état condensé.

Définition

Etat condensé = phase solide ou phase liquide quasi-incompressible.

N.B. Les solides et les liquides ont leur volume qui varie peu avec la température et quasi-pas avec
la pression. Ces propriétés seront caractérisées un peu plus loin dans le cours avec l’introduction des
coefficients thermoélastiques.

Caractéristiques
m
- Masse volumique : ρ =
V
Avec :
o ρ masse volumique en kg.m−3( ρeau = 103 kg.m−3 )
o m : masse du système en kg
o V : volume du système en m3.

7
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
ρ
- Densité : d =
ρ eau
Avec :
o d : densité (rapport sans unité)
o ρ : masse volumique en kg.m−3
o ρeau : masse volumique de l’eau (=103 kg.m−3)

2.4.L’état fluide.

Définition

Etat fluide = état gazeux (compressible) ou état liquide (quasi-incompressible).

N.B. La masse volumique d’un gaz à pression ambiante (≈1 bar) est d’environ 1kg.m-3. Par exemple
ρair≈1.3.kg.m-3.

2.5.Rappels sur les quantités molaires.

On rappelle qu’une mole de gaz contient NA=6,022.1023 molécules. On définit donc la quantité de
matière ou quantité molaire n par :

N
n=
NA

Avec :

o n = quantité molaire.
o N = nombre de molécules du système considéré.
o NA=6,022.1023= nombre d’Avogadro

8
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
3. Echelles d’étude.
3.1.Echelle microscopique.

L’étude d’un système à l’échelle microscopique ou l’échelle moléculaire est très complexe car
le nombre de molécules mises en jeu est très important. Dans 1L d’air, il y a environ 1022 molécules.
Chacune de ces molécules est en interaction avec les autres. Au-delà du nombre important d’équations
couplées, il y a une grande imprécision sur les conditions initiales. Pour toutes ces raisons, l’étude à
l’échelle microscopique se fait à l’aide d’outils de physique statistique.

3.2.Echelle macroscopique.

Les vitesses des particules étant élevées (500m.s-1 pour les molécules d’air à température
ambiante par exemple) la fréquence des chocs entre elles est donc très élevée. La durée moyenne entre
2 chocs est d’environ 10-10s pour les particules de l’air ambiant. Seul le comportement collectif des
molécules est perceptible à notre échelle. On prend un point de vue global du système.

Le système thermodynamique peut être entièrement décrit par un petit nombre de paramètres :
pression P, température T, volume V, énergie interne U, …

3.3.Echelle mésoscopique.

On peut introduire une échelle intermédiaire dite échelle mésoscopique pour décrire avec plus
de précision un système. Par exemple dans un grand amphithéâtre (de grande hauteur), on peut parler
de température moyenne de l’amphithéâtre mais on remarque que la température dépend de l’altitude
avec une variation de quelques degrés entre le haut et le bas. Une description du type T(z,t) est une
description mésoscopique de l’amphithéâtre. On fait une sorte de moyenne locale des grandeurs sur un
petit volume d3VM situé autour d’un point M quelconque de notre système.

Nous utiliserons essentiellement ce point de vue mésoscopique en statique des fluides afin par
exemple de décrire la thermodynamique des atmosphères.

9
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
4. Grandeurs thermodynamiques.
4.1. Vocabulaire.

Définitions

Un système thermodynamique est délimité par une surface fermée (réelle ou fictive). À travers
cette surface se produisent des transferts d’énergie ou de matière.

N.B.
o La paroi d’un ballon de football est une surface fermée réelle délimitant l’intérieur de
ballon de l’extérieur du ballon.
o La surface de l’eau contenue dans un verre ainsi que les parois du verre délimitent une
surface fermée fictive (la surface de l’eau) délimitant le système ‘’eau contenue dans le
verre’’.
o Pour les systèmes en écoulement on peut introduire des surfaces fermées fictives
permettant de définir des systèmes fermés.

Un système fermé est un système où aucun transfert de matière ne peut avoir lieu.
Un système ouvert est un système où les transferts de matière sont possibles.

N.B.
o Un ballon de football est un système fermé alors qu’une seringue est un système ouvert.
o A travers un système fermé il peut y avoir des transferts d’énergie sous forme thermique ou
mécanique par exemple. Ce type de transfert sera vu un peu plus tard.

Un système adiabatique est un système où aucun transfert thermique ne peut avoir lieu.

N.B.
o Un thermos servant à maintenir le café chaud est un système que l’on peut approximer par
un système adiabatique.
o Le côté adiabatique ou pas d’un système doit être analysé en prenant en compte la
durée de l’expérience. En effet si un café contenu dans un thermos peut être considéré à
température constante pendant quelques minutes, cela n’est pas possible si on considère
une durée de l’ordre de plusieurs heures.

Un système isolé est un système où aucun transfert ne peut avoir lieu avec l’extérieur.

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EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
4.2.Paramètres et équations d’état.

Définition

Les grandeurs macroscopiques décrivant le système et susceptibles d’être modifiées lors d’une
transformation d’un système sont les paramètres d’état.

N.B.
o Pour une enceinte de volume V contenant n moles de gaz dont le comportement est
modélisé par celui d’un gaz parfait (P.V=n.R.T), les grandeurs n, P, V et T sont les
paramètres d’état du système.

Définition

Les grandeurs intensives sont les grandeurs ne dépendant pas de la quantité de matière.
Les grandeurs extensives sont les grandeurs dépendant de la quantité de matière.

N.B.
o Quelques grandeurs intensives : P, T, C (en mol.L-1),…
o Quelques grandeurs extensives : m, n, V, …
o Lors de la réunion fictive de deux systèmes thermodynamiques identiques, les
grandeurs qui vont doubler sont les grandeurs extensives, celles qui vont rester
inchangées sont les grandeurs intensives.

Définition

La relation entre les paramètres d’état d’un système régissant son comportement est l’équation
d’état du système.

N.B.
o Equation d’état d’un gaz parfait : P.V = n.R.T
 n 2a 
o Equation d’état d’un gaz de Van der Waals :  P + 2 .(V − n.b ) = n.R.T
 V 

11
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
4.3.Notion de phase.

Définition

Une phase correspond à toute partie d’un système dont les grandeurs intensives sont des
fonctions continues des variables d’espace.

N.B.
o Exemple 1 : considérons une bouteille de vinaigrette composée d’huile et de vinaigre.
On a la répartition suivante :

La masse volumique présentant ici 2 discontinuités, on a un système comportant 3 phases.

o Exemple 2 : considérons maintenant la même bouteille de vinaigrette dans laquelle est


tombés deux cailloux :

Le système comporte ici 5 phases (huile, vinaigre, air, et deux cailloux)

12
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
4.4.Equilibre thermodynamique.

Définition

Un système est en équilibre thermodynamique lorsque son état est stationnaire en l’absence
d’échange de matière et d’énergie avec l’extérieur.

Conditions d’équilibre

L’équilibre thermodynamique implique la réalisation des trois conditions suivantes :


o Condition d’équilibre mécanique qui impose l’absence de tout mouvement
macroscopique de matière et la nullité de la somme des forces appliquées à toute partie
mobile située à la frontière du système.
o Condition d’équilibre thermique qui impose l’égalité de température dans tout le
système. Si la paroi du système n’est pas adiabatique cette condition d’équilibre impose
aussi l’égalité avec la température extérieure.
o Condition d’équilibre de diffusion qui impose une relation entre la pression P et la
température T lors de la coexistence de deux phases lors d’un changement d’état :
P = P1− 2 (T )
Où P1-2(T) est la pression d’équilibre à la température T pour les phases 1 et 2 du corps pur
considéré.

Définition

Dans un système thermodynamique à l’équilibre local, les différentes grandeurs définies à


l’échelle mésoscopique sont constantes au cours du temps.

N.B.
o L’atmosphère terrestre est à l’équilibre thermodynamique local et non à l’équilibre
thermodynamique car le champ de pression et le champ de température dépendent de
l’altitude.

Propriété

L’expérience prouve que tout système isolé tend vers un état d’équilibre thermodynamique.

13
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
5. Quelques notions sur le gaz parfait.
Définition

Le modèle du gaz parfait est un gaz constitué d’un ensemble d’atomes :


• Considérés comme des particules ponctuelles,
• Sans interactions entre elles,
• Les chocs entre les particules sont parfaitement élastiques.

N.B.

o Pour que ce modèle soit valable, il faut que l’énergie cinétique des particules soit
bien supérieure à l’énergie d’interaction entre particules. Pour cela il faut être soit à
hautes températures soit à basses pressions.
o Cette modélisation du comportement est très utile car simple d’utilisation et
relativement correcte dans les conditions usuelles de pression et de température.

Gaz de Van der Waals

Le modèle du gaz de Van der Waals est régit par l’équation d’état suivante :
 n 2a 
 P + 2 .(V − n.b ) = n.R.T
 V 

Avec :
• b = covolume, rend compte du volume des particules.
• a = pression de cohésion, rend compte du fait que les particules interagissant entre
elles.

N.B.
o Ce modèle de comportement d’un gaz est plus élaboré et permet de rendre compte
d’une part des interactions entre particules et d’autre part du volume occupé par les
particules.
o Son domaine d’application est plus vaste mais son utilisation est plus délicate.
o Quelques valeurs des coefficients a et b :

Gaz a en kPa.dm6.mol-2 b en dm3.mol-1


Hélium (He) 3.45 0.0237
Néon (Ne) 21.4 0.0171
Argon (Ar) 136.3 0.0322
Diazote (N2) 140.8 0.0391
Air (60% N2 + 20% O2) 135.8 0.0364
Eau (H2O) 557.29 0.031
Méthane (CH4) 225 0.0428
Benzène (C6H6) 52,74 0.3043

14
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
6. Coefficients thermoélastiques.
6.1.Présentation.

Un fluide en équilibre peut être décrit par les trois variables d’états :
- La pression P,
- Le volume V,
- La température T.
Ces trois paramètres ne sont pas indépendants mais son reliés par une équation d’état du type
f ( P ,V , T ) = 0 . L’équation des gaz parfaits P.V − n.R.T = 0 n’est valable que pour un gaz dans le
domaine des faibles pressions par exemple. En dehors de son domaine d’application, il faut trouver
expérimentalement l’équation d’état.
On va expérimentalement déterminer des coefficients de réponse du système ou coefficients
thermoélastiques. En fixant un paramètre et en en faisant varier un second, on regarde la variation du
troisième. Nous présenterons trois coefficients thermoélastiques dans ce cours.

6.2.Coefficient de dilatation isobare.

Définition

Le coefficient de dilatation isobare caractérise la variation du volume du fluide en fonction


de la modification de sa température à pression constante :
1  ∂V 
α=  
V  ∂T  P

N.B.

o α est une grandeur intensive exprimée en K-1.


o α est généralement une grandeur positive car en général le volume augmente avec la
température.
1
o Pour un gaz parfait, on a : α = , en effet :
T

n.R.T
P.V = n.R.T ⇒ V =
P

 ∂V  n.R
⇒  =
 ∂T  P P

1  ∂V  P n.R 1
⇒ .  = =
V  ∂T  P n.R.T P T

15
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
6.3.Coefficient de compressibilité isotherme.

Définition

Le coefficient de compressibilité isotherme caractérise la variation du volume du fluide en


fonction d’une modification de la pression à température constante :
1  ∂V 
χT = −  
V  ∂P T

N.B.

o χT est une grandeur intensive exprimée en Pa-1.


o C’est en générale une grandeur positive car généralement une augmentation de pression
s’accompagne d’une compression c’est-à-dire d’une diminution du volume.
1
o Pour un gaz parfait, on a : χ T = , en effet :
P

n.R.T
P.V = n.R.T ⇒ V =
P

 ∂V  n.R.T
⇒  =− 2
 ∂P  T P

1  ∂V  P n.R.T 1
⇒− .  = =
V  ∂P  P n.R.T P 2 P

o Les gaz sont beaucoup moins denses que les liquides (de l’ordre de 1000 fois moins) et
aussi beaucoup plus compressibles. Dans les conditions usuelles de température et de
pression, on a les ordres de grandeurs suivants :
χTgaz = 10−5 Pa −1 = 1bar −1
χTliquide
= 10−10 Pa −1 = 10−5 bar −1

Les liquides sont donc environ 105 fois moins compressibles que les gaz.

16
EFREI Thermodynamique
Chap.1 : Bases de la thermodynamique
6.4.Coefficient de variation de pression isochore.

Définition

Le coefficient de variation de pression isochore caractérise la variation de la pression du


fluide en fonction d’une modification de la température à volume constant :
1  ∂P 
β=  
P  ∂T V

N.B.

o β est une grandeur intensive exprimée en K-1.


o C’est en générale une grandeur positive car généralement une augmentation de
température entraine une augmentation de la pression.
1
o Pour un gaz parfait, on a : β = , en effet :
T

n.R.T
P.V = n.R.T ⇒ P =
V

 ∂P  n.R
⇒  =
 ∂T V V

1  ∂P  V n.R 1
⇒ .  = =
P  ∂T V n.R.T V T

17
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
1. Introduction.
1.1 Généralités sur les transformations d’un système.

On étudie dans ce chapitre l’évolution d’un système passant d’un état d’équilibre initial à un état
d’équilibre final.
Voici quelques exemples :

Exemple 1.
Deux gaz sont enfermés dans une enceinte dont les deux compartiments sont séparés par une paroi fixe.
L’existence de cette paroi permet au système constitué des deux gaz d’être dans un état d’équilibre alors que les
deux compartiments sont à des pressions différentes P1 et P2 : c’est l’état d’équilibre initial et il est contraint. La
contrainte est levée brutalement dès que la paroi est laissée libre de se déplacer : les variations des volumes V1 et
V2 de chaque compartiment sont rendues possibles et le système évolue vers un état d’équilibre final où les
pressions sont égales.
L’équilibre est ainsi atteint par un échange de volume entre les deux sous-systèmes : la diminution du
volume de l’un et l’augmentation du volume de l’autre. L’équilibre final est atteint lorsqu’il y a égalité de la
pression dans les deux compartiments.

Exemple 2.
On considère une casserole remplie d’un volume V d’eau. Ce récipient est alors chauffé durant une
certaine durée τ. On observe alors une élévation de la température de l’eau puis une stabilisation de cette dernière.
Durant cette phase, on peut supposer que le système n’échange pas d’énergie avec l’atmosphère. Ensuite la
température de l’eau évoluera vers la température ambiante, il faudra alors modéliser ces échanges thermiques.

Exemple 3.
On considère un piston coulissant dans le cylindre d’un moteur diesel d’une automobile. Le mélange air-
carburant y est injecté à une certaine température et une certaine pression pour être ensuite compressé et ainsi
provoquer la combustion du mélange.

Conclusion :

Un système thermodynamique est à l’équilibre dans un état imposé par les contraintes
extérieures. La modification d’un paramètre extérieur provoque la transformation du système. Celle-ci
est bien définie si elle part d’un état d’équilibre initial et aboutit à un état d’équilibre final. Mais entre
ses états, il existe une infinité de chemins possibles caractérisant chacun une transformation différente.

18
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

1.2 Réversibilité et irréversibilité d’une transformation.

Les transformations peuvent être :


- Brusques ou brutales, les paramètres ne sont pas définis entre les 2 états d’équilibre. Ces
transformations sont nécessairement irréversibles.
- Lentes, on est en permanence dans un état d’équilibre. On parle de transformations
quasistatiques.

N.B.
• De la même façon que le caractère adiabatique d’une transformation doit être mis en
perspective avec la durée de la transformation, le côté brusque ou lent d’une transformation
doit être mis en perspective avec la vitesse des particules dans le système.

Définition

Une transformation quasistatique est réversible si on passe par les mêmes états d’équilibre
dans un sens de la transformation ou dans l’autre. Cela suppose l’absence de phénomène dissipatif.

Phénomènes dissipatifs sont :


- Les frottements secs ou fluides,
- L’inélasticité d’un élément du système (ex : ressort trop étiré),
- La diffusion thermique, de matière, ou de quantité de mouvement (viscosité),
- Les inhomogénéités du système (ex : pression ou température non définies),
- Les réactions chimiques.

N.B.
• Une transformation parfaitement réversible n’existe pas !!
• Une seule cause d’irréversibilité rend la transformation irréversible.

1.3 Quelques transformations particulières.

Notations:

Pour exprimer les variations des grandeurs thermodynamiques lors d’une transformation, on
utilisera les notations suivantes :
- dX la variation élémentaire de la variable X au cours d’une transformation élémentaire.
- ∆X = X F − X i la variation de la variable X au cours de la transformation et dont la valeur
initiale est Xi et la valeur finale XF.

Quelques transformations:

• Transformation isotherme : T = cte ou dT = 0 .


• Transformation monotherme : Text = cte .
• Transformation isobare : P = cte ou dP = 0 .
• Transformation monobare : Pext = cte

19
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
• Transformation cyclique où après un certain nombre de transformations le système revient à son
état initial, on a alors pour toutes les variables d’état : ∆X = 0
2. Energie d’un système.
Définition

L’énergie totale E d’un système est telle que :


E = U + Ecmacro + Epext
Avec :
U = Energie interne ( U = Ecagitation + Epint )
Ecmacro = Energie cinétique liée au mouvement d’ensemble du système.
Epext = Energie potentielle du système par rapport à l’extérieur.

N.B.
• Exemple d’un ballon de football rempli d’air et de masse mB :

On a :
1
- Ecmacro = mB .v B2
2
- Epext = mg.z B + K
- U = Ecagitation + Epint
Avec :
• Epint = Energie potentielle d’interaction entre les particules.
• Ecagitation = Energie cinétique des particules en mouvement à cause de
l’agitation thermique. Si on a un gaz parfait alors U = Ecagitation .

Propriétés de l’énergie interne U

U est une grandeur extensive, c’est-à-dire que U Σ1 ∪Σ 2 = U Σ1 + U Σ 2


U est une fonction d’état, c’est-à-dire que U ne dépend que des paramètres d’états.

20
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

3. Transferts d’énergie.
3.1 Généralités sur les transferts d’énergie.

On distingue deux types de transferts d’énergie : les transferts thermiques et les transferts sous
forme de travail. On notera :
- δQ un transfert thermique élémentaire ayant eu lieu au cours d’une transformation
élémentaire et Q le transfert thermique ayant eu lieu lors de la transformation entre l’état
initial et l’état final.
- δW un transfert d’énergie élémentaire sous forme d’un travail ayant eu lieu au cours d’une
transformation élémentaire et W le transfert d’énergie sous forme d’un travail ayant eu lieu
lors de la transformation entre l’état initial et l’état final.

Ces transferts d’énergie sont des grandeurs algébriques, les grandeurs δQ , Q , δW et W sont
les grandeurs reçues par le système. Si Q ≥ 0 alors le système a effectivement reçu de l’énergie
thermique au cours de la transformation alors que si Q ≤ 0 il a effectivement perdu de l’énergie
thermique au cours de la transformation.

3.2 Transferts thermiques.

Définition
__________________________________________________________________________________
Il y a trois modes de transferts thermiques :
- Par conduction, l’agitation thermique des molécules se ’’diffuse’’ de proche en
proche. Une cuillère en argent plongée dans une soupière remplie de soupe chaude
deviendra chaude à son extrémité et sera difficile à saisir à cause de ce mode de
transfert d’énergie. Si la cuillère est en bois, matériau mauvais conducteur thermique,
la température de l’extrémité du manche sera peu élevée.
La conductivité dépend donc de la nature du matériau.
Ce mode de conduction est mis en évidence dans la vidéo dont voici le lien :
https://www.youtube.com/watch?v=9HVUcldu5uQ&list=PLTbP_2RFPyxAYeRH2
-rjIA2BoLVDd47oq&index=4

- Par convection, des mouvements de particules permettent le transfert d’énergie


thermique. Un ventilateur sur un microprocesseur permet de mieux le refroidir en
assurant une convection forcée.
Ce mode de conduction est mis en évidence dans la vidéo dont voici le lien :
https://www.youtube.com/watch?v=ZN0Txm2tP94&list=PLTbP_2RFPyxAYeRH2
-rjIA2BoLVDd47oq&index=3

- Par rayonnement, les ondes électromagnétiques transportent de l’énergie et


permettent de chauffer ’’à distance’’. Tout corps émet ce type d’onde, par exemple
un être humain émet dans l’infrarouge, et on remarque que la présence d’étudiants
dans une salle de cours a tendance à augmenter la température de la salle.
Ce mode de conduction est mis en évidence dans la vidéo dont voici le lien :

21
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
https://www.youtube.com/watch?v=gNa0zjtGmN8
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Prenons pour bien ressentir ces trois modes de transfert thermique l’exemple d’un skieur
décidant de manger au sommet des pistes un jour ensoleillé. La température est de -5°C, mais
il peut se mettre en tee-shirt !!!
Si on fait un bilan des transferts thermiques qui le concerne :
- Il perd de l’énergie par conduction thermique avec l’air (à -5°C)
- Il reçoit de l’énergie par rayonnement de la part du soleil
Globalement le bilan est nul, c’est pourquoi il peut rester bras nus alors qu’il fait -
5°C.
Si le vent se lève, il est clair que le bilan n’est plus nul ( il perd de l’énergie par convection), il
faut alors se couvrir afin de limiter d’une part la conduction et d’autre part l’effet de la convection
thermique.
• Lors d’une transformation adiabatique, il n’y a pas de transfert thermique, on a donc δQ = 0
et Q = 0 .

3.3 Travail des forces de pression.

Considérons un piston horizontal de section S lors d’une transformation infinitésimale


caractérisée par un déplacement élémentaire dx :

Le déplacement élémentaire dx (dx>0) est causé par l’action d’une force extérieure F ext . Le
piston se trouvant au début et à la fin de la transformation élémentaire à l’équilibre, sa vitesse initiale et
finale sont donc nulles.
On a donc ∆Ec piston = 0 = δWgaz→ piston + δWext → piston
Avec δWext → piston = F ext × dl = Fext .U X × dx.U X = Fext × dx
D’où
δWgaz→ piston = −δWext → piston = − Fext × dx

Fext
On pose : Pext = , Pext est une pression ’’équivalente’’ liée à la force F ext agissant sur le
S
piston.

22
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
On a donc δWgaz→ piston = − Fext × dx = − Pext .S .dx = + Pext .dV où dV = −S .dx est la variation
élémentaire du volume du piston. On notera que le signe – vient du fait que pour dx>0, on a dV<0.

On a de plus :
δW piston→ gaz = −δWgaz→ piston = − Pext × dV
Bilan :
__________________________________________________________________________________
Le travail des forces de pression s’exerçant sur un gaz a pour expression :
δW = − Pext × dV pour une transformation élémentaire
2
W1→ 2 = ∫ − Pext × dV pour une transformation entre un état 1 et une état 2.
1

__________________________________________________________________________________
N.B.
• Si δW > 0 , le gaz est comprimé, il reçoit alors effectivement de l’énergie de l’extérieur.
• Si δW < 0 , le gaz se détend, il donne alors effectivement de l’énergie à l ‘extérieur.
• Pour une transformation quasistatique, il y a en permanence équilibre mécanique entre le gaz
et l’extérieur, on a alors Pext = P et le travail élémentaire devient alors δW = − P × dV . P est la
pression du gaz qui est reliée aux autres paramètres d’état (température T, volume V, …) par
l’équation d’état.

3.4 Autres travaux.

On définit le travail comme un transfert ordonné d’énergie entre le système et le milieu extérieur
alors que les transferts thermiques sont des transferts désordonnés d’énergie. Il existe d’autres types de
transfert d’énergie sous forme de travail, on peut citer le travail reçu par un solide lors de sa déformation,
le travail reçu lors de la polarisation d’un milieu diélectrique, …
Nous nous limiterons au travail électrique reçu par un dipôle :

On a δW = U (t ).i(t ).dt
U ²(t )
Et pour une résistance : δW = U (t ).i(t ).dt = R.i ²(t ).dt = .dt
R

23
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

4. 1er principe de la thermodynamique.


4.1 Enoncé du 1er principe.

Enoncé dans le cas général :


__________________________________________________________________________________
Le 1er principe est un principe de conservation de l’énergie.
Pour un système fermé, entre deux états d’équilibre notés 1 et 2, on a :
∆E1→2 = ∆U 1→2 + ∆Ecmacro1→2 + ∆Epext 1→2 = W1→
nc
2 + Q1→ 2

Avec
nc
- W1→ 2 =travaux reçus par le système et ne dérivant pas d’une énergie potentielle extérieure

- Q1→2 =énergie reçue sous forme de transferts thermiques.


__________________________________________________________________________________

Souvent on travaille avec Ecmacro et Epext constantes, on a alors ∆E1→2 = ∆U1→2


Enoncé simplifié:
__________________________________________________________________________________
Pour un système fermé, entre deux états d’équilibre notés 1 et 2, on a :
∆U1→2 = W1→2 + Q1→2
Pour un système fermé et pour une transformation infinétésimale :
dU = δW + δQ
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Le premier principe de la thermodynamique rend compte de la conservation de l’énergie, en
effet il dit simplement ’’ la variation d’énergie du système durant la transformation est égale à
ce qu’a reçu le système durant cette transformation’’. On compte algébriquement les transferts
d’énergie reçus par le système.
• On peut faire une analogie pertinente avec notre quotidien en raisonnant sur notre compte en
banque : la variation de solde au cours du mois est égale à ce que le compte a ’’reçu’’ au cours
du mois. Imaginons un compte dont le solde au 1er février est de 1000 euros, il reçoit 65 euros
de la mutuelle LMDE et -50 euros de l’opérateur télécom SFR, le solde à la fin du mois est donc
de 1015 euros. On peut écrire cela de manière ’’thermodynamique’’ :
∆Solde = Solde final − Soldeinitial = +65 − 50 = 15
Donc Solde final = Soldeinitial + 15 = 1015

4.2 Fonction Enthalpie.

Définition
__________________________________________________________________________________
L’enthalpie H est la fonction d’état définie par :
H = U + PV
__________________________________________________________________________________

24
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
N.B.
• H s’exprimer en Joule (J) comme l’énergie interne U.
• H est une fonction d’état extensive.
• Comme l’énergie interne U, cette grandeur rend compte de l’énergie stockées dans le
système. La nuance avec U sera plus simple à saisir un peu plus tard lors de l’étude des
systèmes ouverts où H est très utilisée.

Propriété
__________________________________________________________________________________
Pour une transformation isobare quasistatique et où seul le travail des forces de pression
intervient, on a :
dH = δQ
Et ∆H1→2 = Q1→2
__________________________________________________________________________________
Démonstration
On a dH = dU + P.dV + V .dP
Or dU = δW + δQ avec δW = − P.dV
On a donc dH = − PdV + δQ + P.dV + V .dP = δQ + V .dP
Or ici dP = 0 , on a finalement :
dH = δQ
En intégrant :
∆H1→2 = Q1→2

4.3 1ère et 2nd lois de Joule.

Enoncé de la 1ère loi de Joule :


__________________________________________________________________________________
Pour un gaz parfait : U = U (T )
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Cela signifie simplement que pour un gaz parfait, l’énergie interne ne dépend que de la
température.

Enoncé de la 2nd loi de Joule :


__________________________________________________________________________________
Pour un gaz parfait : H = H (T )
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Cette seconde loi de Joule se déduit de la précédente, en effet :
H = U + PV
Avec
PV = n.R.T

25
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
et U = U (T )
on a donc H = U (T ) + n.R.T = H (T )

5. Capacités thermiques et loi de Laplace.


5.1 Définitions.
Définitions

__________________________________________________________________________________

On définit les capacités thermiques à volume et pressions constantes par les relations suivantes :

 ∂U 
CV =  
 ∂T V
 ∂H 
CP =  
 ∂T  P

______________________________________________________________________
N.B.
• CV et CP rendent compte de la capacité d’un système à stocker de l’énergie sous forme
thermique. La nuance entre les deux grandeurs n’est pas simple à saisir, mais le sera un
peu plus quand nous verrons les systèmes dit ’’ouverts’’ où la fonction d’état enthalpie
est très utilisée.
• On a [CV ] = [CP ] = J .K −1
• Souvent ces grandeurs sont exprimées en J .K −1 .kg −1 ou J .K −1 .mol −1
• Voici un tableau des valeurs pour les corps purs :

26
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

5.2 Cas des gaz parfaits.


Dans le cas des gaz parfaits, on a :

dU
U = U (T ) ⇒ CV =
dT

dH
H = H (T ) ⇒ C P =
dT

Définition

__________________________________________________________________________________
On note gamma γ le rapport des capacités thermiques à volume et à pression constante :
C
γ= P
CV
__________________________________________________________________________________
N.B.
• γ est une grandeur sans dimension.
• Sa valeur dépend de la nature du gaz considéré. Pour un gaz parfait, sa valeur théorique
est :
5
γ = ≈ 1,67 pour un gaz monoatomique.
3
7
γ = ≈ 1,4 pour un gaz diatomique.
5
• Voici quelques valeurs de cette grandeur :
Gaz Température (°C) Gamma γ
Air 0-100 1,40
Argon 15 1,65
Diazote 0-200 1,41
Dioxyde de carbone 20 1,29
Hélium 18 1,66
Dihydrogène 16 1,41

Dioxygène 13-207 1,40

Vapeur d'eau 100 1,33

Propriété

__________________________________________________________________________________
On a pour les gaz parfaits la relation suivante de Mayer suivante:
C P − CV = nR
__________________________________________________________________________________
Démonstration
On a H = U + P.V = U + n.R.T

27
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
dH dU
Donc = + n.R soit C P − CV = nR
dT dT

Propriété

__________________________________________________________________________________
On a pour les gaz parfaits :
nR
CV =
γ −1
nR.γ
CP =
γ −1
__________________________________________________________________________________
Démonstration
On a C P − CV = nR
CP
Or γ= soit C P = γ .CV
CV
nR
Donc γ .CV − CV = nR soit CV =
γ −1
nR.γ
Puis CP =
γ −1

5.3 Cas des phases condensées.


Propriété

__________________________________________________________________________________
On a pour les phases condensées :
CV ≈ C P = C (T )
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Cela se justifie car pour une phase condensée V = cte , on a donc :
dH = dU + P.dV + V .dP = dU + V .dP
avec en général le second terme V.dP qui est faible devant dU .
• En général la capacité thermique d’une phase condensée dépend de la température T.
• Voici quelques valeurs de phases condensées :

28
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

5.4 Loi de Laplace.


Enoncé de la loi de Laplace

__________________________________________________________________________________
Pour un gaz parfait, lors d’une transformation réversible, adiabatique où seul le travail des forces de
pression intervient, on a :
P.V γ = Cste
P1−γ T γ = Cste
T .V γ −1 = Cste
__________________________________________________________________________________
Démonstration.
On a dU = δQ + δW
n.R
Avec dU = .dT
γ −1
δQ = 0
δW = − P.dV
On a donc n.R.dT = −(γ − 1).P.dV
Or pour un gaz parfait :
n.R.dT = d (P.V ) = P.dV + V .dP
On a donc − (γ − 1).P.dV = P.dV + V .dP
Soit γP.dV + V .dP = 0
dV dP
Puis γ. + =0
V P
On intègre entre l’état initial et l’état considéré:
V  P 
γ . ln  + ln  = 0
 V0   P0 
  V γ 
Soit ln    + ln P  = 0
  V0   P 
   0

29
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
 P.V γ 
Puis ln γ
 = 0
 P0 .V0 
Soit finalement :
P.V γ = P0 .V0γ
Pour retrouver les autres relations, on utilise la relation des gaz parfaits : P.V = n.R.T

6. Représentations graphiques des transformations.


6.1 Présentation du diagramme de Clapeyron.

Définition

__________________________________________________________________________________
Le diagramme de Clapeyron est une représentation graphique des transformations
quasistatiques. On représente la pression en fonction du volume ou du volume molaire (en chimie) ou
du volume massique (en physique):
P
B
(2)

(1)
A
V

__________________________________________________________________________________
N.B.
• La transformation doit être quasistatique afin que les grandeurs pression et température
soient définies.
• Le travail des forces de pression peut, grâce à ce diagramme, être visualisé. En effet
B
pour une transformation quasistatique on a δW = − P.dV et W A→ B = ∫ − Pext × dV . L’aire
A

sous la courbe représentant une transformation de l’état 1 à l’état 2 est donc égale à
− WA→B . On a pour les transformations suivantes :

30
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
P P
B B
PB PB

(C) (C)
PA A PA A

<0 >0
VA VB V VA VB V

• Le tracé des transformations isobares sont des droites horizontales.


• Le tracé des transformations isochores sont des droites verticales.

6.2. Cas des gaz parfaits.

Dans le cas des gaz parfaits, l’équation d’état P.V = n.R.T , nous permet d’avoir pour une
n.R.T0
transformation isotherme T = T0 , l’équation P = pour la représentation de Clapeyron. On a alors
V
1
une courbe en pour les transformations isothermes quasistatiques.
V
Pour une transformation adiabatique réversible, la loi de Laplace nous donne P.V γ = P0 .V0γ , soit
P0 .V0γ 1
donc P = γ
. On a donc pour les transformations adiabatiques réversibles des courbes en γ . Or le
V V
coefficient γ est supérieur à 1, la pente d’une adiabatique réversible est donc plus importante que celle
d’une isotherme.

On peut donc résumer ces résultats pour les gaz parfaits dans le tableau suivant :
__________________________________________________________________________________

__________________________________________________________________________________

6.3 Autres types de diagrammes.

31
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique
Afin de représenter les transformations thermodynamiques, on peut utiliser d’autres diagrammes.

Définition
__________________________________________________________________________________
Dans le diagramme entropique, on représente S l’entropie en fonction de la température.
__________________________________________________________________________________
N.B.
• La fonction d’état entropie sera vu au chapitre sur le 2nd principe. Elle donne des
informations sur le désordre du système.
• Exemple de représentation de deux transformations de base :

Définition
__________________________________________________________________________________
Dans le diagramme de Molier (ou diagramme enthalpique) l’abscisse correspond à
l’enthalpie et l’ordonnée à la pression.
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Ce diagramme est très utilisé dans l’étude des machines thermiques (qui sera vue plus
tard) où il y a des changements d’état du fluide.
• Il doit son nom au physicien et ingénieur allemand Richard Mollier (1863-1935).
• Voici un exemple de diagramme enthalpique :

32
EFREI Thermodynamique
Chap.2 1er Principe de la thermodynamique

33
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique
1. Introduction.
1.1. Insuffisance du 1er principe.

Le 1er principe vu au chapitre précédent est le principe de conservation de l’énergie. Il est


cependant insuffisant car il ne donne pas d’information sur le sens de la transformation.
Si on prend l’exemple des deux briques ayant des températures différentes que l’on assemble et
isole de l’extérieur, le 1er principe nous donne la température finale des deux briques mais il ne nous dit
pas que l’évolution ne peut se faire que dans un sens. En effet si on imagine deux briques ayant la même
température, que l’on sépare, le 1er principe ne nous dit pas qu’elles ne peuvent pas spontanément
prendre des températures différentes. Dans ce cas, le 1er principe ne prend pas en compte le fait que
l’énergie thermique ne va que de la brique la plus chaude vers la brique la plus froide.
Le 2nd principe va nous permettre de prendre en compte les irréversibilités des transformations.

Rappels : les causes d’irréversibilités :


• Phénomènes de diffusion (de particules, thermiques et de quantité de mouvements ou
viscosité)
• Frottements secs ou fluides.
• Inélasticité (exemple du ressort ou du parechoc trop déformés)
• Les inhomogénéités du système (ex : pression ou température non définies),
• Les réactions chimiques.

1.2. Sources de chaleur et sources mécaniques.

Définition
__________________________________________________________________________________
Une source de chaleur est définie comme un système fermé qui n’échange de l’énergie avec
l’extérieur que sous forme de transfert thermique.
__________________________________________________________________________________

Exemples de sources de chaleur :


- Brique chaude que l’on plonge dans un bain froid
- Bouteille d’eau fermée
- Mélange d’eau et de glace

Définition
__________________________________________________________________________________
Un thermostat est une source de chaleur dont la température est constante.
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Exemples de thermostats :
o Mélange liquide/solide (eau/glace par exemple)
o Océan ou atmosphère (leur taille fait que leur température ne varie quasi pas)

Propriété
__________________________________________________________________________________
Un thermostat échange de l’énergie thermique avec l’extérieur de façon réversible.
__________________________________________________________________________________

2. Enoncé du 2nd principe.

34
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique
2.1. Enoncé sous forme intégrée du 2nd principe.
Enoncé
__________________________________________________________________________________
Le second principe postule l’existence d’une fonction d’état extensive S, définie entre états d’équilibre
A et B par :
∆S A→B = S Ae →B + S Ac →B
B
δQe
Avec : S Ae → B = ∫ = entropie d’échange
A
Te
S Ac →B = entropie de création telle que :
Si la transformation de A à B est réversible S Ac →B = 0
Si la transformation de A à B est irréversible S Ac →B > 0
__________________________________________________________________________________
N.B.
• [S ] = J .K −1
• Si on a deux systèmes Σ 1 et Σ 2 , S est une fonction d’état extensive, on a alors :
∆S Σ1 ∪Σ 2 A→ B = ∆S Σ1 A→ B + ∆S Σ 2 A→ B
• δQe = transferts thermiques élémentaires reçues de la part de la ou les source(s) extérieure(s) de
chaleur.
• Te = température(s) à l’interface entre le système et la ou les source(s) extérieures.
• Par exemple dans le cas de deux briques accolées :

B
δQ1 B
δQ 2
On a : S Σe1i → f = ∫ et S Σe 2i → f = ∫ avec Te = température au niveau de la zone de contact
A
Te A
Te
entre les deux briques. Au cours de la transformation on a Te ≠ T1 et Te ≠ T2 où T1 et T2 sont les
températures des briques Σ 1 et Σ 2 , températures qui tendent vers la température finale
C .T + C 2 .T2
Tf = 1 1 .
C1 + C 2
On a de plus S Σe1 ∪Σ1i → f = 0 car le système Σ1 ∪ Σ 2 est isolé thermiquement de l’extérieur. On aura
alors ∆S Σ1 ∪Σ 2 A→ B = S Σc1 ∪Σ 2 ≥ 0.
A→ B

• On peut généraliser la relation précédente : ∆S isolé ≥ 0 , c’est-à-dire que l’entropie d’un système
isolé ne peut que croire !!
• Le calcul de l’entropie de création permet de savoir si une transformation est réversible ou pas
et de quantifier son irréversibilité.
• Physiquement, l’entropie est une mesure du désordre du système, de son état de désorganisation.

Propriété
__________________________________________________________________________________
L’entropie d’un système fermé et isolé thermiquement hors équilibre ne peut que croitre. Elle
atteint son maximum lorsque l’équilibre est établi.
__________________________________________________________________________________
N.B.
• On peut illustrer cette propriété par l’évolution spontanée d’un mélange de billes initialement
ordonné. Ce mélange avec de l’agitation tend vers un niveau de désordre maximum et ne reviens
pas à l’état initial bien ordonné :

35
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique

2.2. Enoncé différentielle du 2nd principe.

Enoncé
__________________________________________________________________________________
Le second principe postule l’existence d’une fonction d’état extensive S, définie pour une
transformation élémentaire par :
dS = δS e + δS c
δQ
Avec : δS e = e = entropie d’échange
Te
δS c = entropie de création telle que :
Si la transformation élémentaire est réversible δS c = 0
Si la transformation élémentaire est irréversible δS c > 0
__________________________________________________________________________________
N.B.
• [S ] = J .K −1
• Les entropies d’échange et de création ne sont pas des fonctions d’état.
• On utilise le terme ’’δ’’ et non ’’d’’ pour l’entropie d’échange et de création, pour la même
raison que pour δW et δQ car ce ne sont pas des petites variations mais des petites quantités.
• S est une fonction d’état, sa variation est donc indépendante du chemin suivi. Pour
qu’interviennent dans l’expression analytique du second principe la température T du système
et non pas la température à la frontière Te, il est possible d’associer à la transformation réelle
irréversible une transformation réversible admettant même état initial et même état final :
Transformation réelle

Equilibre Equilibre
initial A final B

Transformation réversible

δQe δQ rév
Le second principe entraîne donc : dS = + δS c =
Te T
Ainsi : δQ rév = T dS

Attention : pour une évolution adiabatique δQ éch = 0 mais δQ rév ≠ 0


• Une transformation adiabatique réversible est dite isentropique. En effet si la transformation
est adiabatique alors δS e = 0 , si elle est réversible alors δS c = 0 on a bien une transformation pour
laquelle dS = 0 .

36
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique
3. Identités thermodynamiques
3.1. Identité thermodynamique relative à l’énergie interne.

Enoncé
__________________________________________________________________________________
1ère identité thermodynamique :
dU = T .dS − P.dV
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Justification de l’expression :
1er principe pour une transformation réversible : dU = δQ + δW
avec : δW = − P.dV
δQe
si la transformation est réversible alors dS = avec δQe = δQ et Te = T car si la
Te
transformation est réversible la température est homogène. On a donc δQ = T .dS .
On retrouve bien l’expression proposée : dU = T .dS − P.dV .
• L’expression est valable même si la transformation n’est pas réversible car on peut toujours
imaginer un chemin réversible pour l’évolution du système partant du même état initial et
arrivant au même état final.
• Si la transformation met en jeu d’autres formes de travail δW * , on peut généraliser l’expression
de la façon suivante : dU = T .dS − P.dV + δW *

3.2. Identité thermodynamique relative à l’enthalpie.

Enoncé
__________________________________________________________________________________
2nde identité thermodynamique :
dH = T .dS + V .dP
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Justification de l’expression :
On a H = U + P.V , donc dH = dU + d (P.V ) = T .dS − P.dV + P.dV + V .dP = T .dS + V .dP .
• Pour la même raison que la 1ère identité thermodynamique, l’expression est valable même si la
transformation n’est pas réversible car on peut toujours imaginer un chemin réversible pour
l’évolution du système partant du même état initial et arrivant au même état final.
• Si la transformation met en jeu d’autres formes de travail δW * , on peut généraliser l’expression
de la façon suivante : dU = T .dS + V .dP + δW *

37
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique
4. Exemples d’expression de la variation d’entropie.
4.1. Variations d’entropie du gaz parfait en variables (T,V).

Considérons n moles de gaz parfait initialement dans l’état 1 qui subit une transformation l’amenant
dans l’état 2 :
dU P.dV
On a : dU = T .dS − P.dV soit dS = +
T T
n.R P n.R
Avec dU = .dT et P.V = n.R.T ⇒ =
γ −1 T V
n.R dT dV
On a donc dS = . + n.R.
γ −1 T V
n.R  T2  V 
D’où ∆S GP1→ 2 = S 2 − S1 = . ln  + n.R. ln 2 
γ − 1  T1   V1 
Soit encore :

n.R  T2 .V2γ −1 
∆S GP1→2 = S 2 − S1 = . ln 
γ − 1  T1 .V1γ −1 

4.2. Variations d’entropie du gaz parfait en variables (T,P) et (P,V).

De façon analogue au paragraphe précédent, on peut montrer que l’on a :

1−γ
 
n.R.γ  T .P γ 
∆S GP1→2 = S 2 − S1 = . ln 2 21−γ 
γ −1  γ 
 T1 .P1 

n.R  P2 .V2γ 
∆S GP1→2 = S 2 − S1 = . ln 
γ − 1  P1 .V1γ 

4.3. Seconde démonstration de la loi de Laplace.

Pour une évolution adiabatique réversible où seul le travail des forces de pression intervient,
l’entropie est constante, on a donc à partir des relations trouvées aux deux paragraphes précédents les
relations démontrées dans le chapitre sur le 1er principe :

P.V γ = Cste
P1−γ T γ = Cste
T .V γ −1 = Cste

38
EFREI Thermodynamique
Chap.3 : 2nd Principe de la thermodynamique
4.4. Variations d’entropie d’une phase condensée.
Pour une phase condensée, le volume est quasi constant, on a donc : V = V0 = cte .
On a vu que le 1er principe s’écrit : dU ≈ δQ ≈ C.dT
dT
Pour une transformation réversible, on a donc dU ≈ T .dS = C.dT ⇒ dS = C.
T
Soit en intégrant entre un état initial caractérisé par la température T1 et un état final caractérisé par
la température T2 :
T 
∆S1→2 = S 2 − S1 = C. ln  2 
 T1 

4.5. Variations d’entropie d’un thermostat.


Considérons un thermostat de température TS. Il échange de l’énergie de façon réversible avec
δQ
l’extérieur, on a donc dS = e . Le thermostat impose la température de l’interface, on a donc
Te
Te = TS et δQe = −δQextérieur .
δQextérieur δQextérieur
f f
1 Q
On a donc dS = − ⇒ ∆S thermostat = ∫ − =− ∫ δQextérieur = − extérieur
TS i
TS TS i TS
Qextérieur
On a donc ∆S thermostat = −
TS

5. Troisième principe de la thermodynamique.

Enoncé
__________________________________________________________________________________
L’entropie d’un corps pur cristallisé parfait tend vers zéro lorsque la température
thermodynamique T tend vers le zéro absolu.
__________________________________________________________________________________
N.B.
• Le troisième principe permet d’affirmer qu’une valeur d’entropie est absolue, il n’existe pas de
constante additive arbitraire.

39
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques
1. Introduction.
1.1. Généralités.

Une machine thermique est un système où un fluide subit un cycle composé de plusieurs
transformations. Au cours de ce cycle, le fluide reçoit de l’énergie thermique et/ou du travail de
l’extérieur. Les échanges thermiques se font avec des sources de chaleur (par exemple l’air ambiant et
l’intérieur d’un réfrigérateur pour le fluide de ce dernier, …). Les moteurs thermiques, les réfrigérateurs,
les pompes à chaleur,… sont des machines thermiques que l’on va étudier.
On va s’attacher dans ce chapitre à modéliser d’un point de vu thermodynamique ces systèmes en
utilisant le 1er principe et le 2nd principe de la thermodynamique. La théorie des machines thermiques a
été posée au milieu du XIXe siècle.

1.2. Principe de fonctionnement d’un réfrigérateur.

On va dans ce paragraphe étudier le fonctionnement d’un réfrigérateur fonctionnant dans une


atmosphère à 20°C et ayant une température intérieure de 0°C. Ce réfrigérateur comprend grossièrement
un compresseur, un détendeur et deux échangeurs thermiques :

Le compresseur : permet de comprimer le fluide, c’est-à-dire d’augmenter sa pression.


Le compresseur est alimenté par le secteur. C’est la pièce qui permet de donner du travail
au fluide. On le trouve en général en bas au dos des réfrigérateurs domestiques :

Le détendeur : permet de détendre le fluide, c’est à dire d’abaisser sa pression. Il n’y a


pas de pièce mobile dans ce système. En voici une image :

40
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

Les échangeurs thermiques situés au dos du réfrigérateur et à l’intérieur de ce dernier. Ils


permettent les échanges thermiques entre le fluide et l’extérieur.
Pour l’échangeur intérieur appelé évaporateur, l’échange thermique se fait entre le fluide
et l’intérieur du réfrigérateur.
Pour l’échangeur extérieur appelé condenseur, l’échange thermique se fait entre le fluide
et l’air ambiant de la pièce où se trouve le réfrigérateur.
Voici une photo d’un échangeur extérieur que l’on trouve au dos des réfrigérateurs :

Dans un réfrigérateur, l’intérieur est plus froid que l’extérieur, l’énergie thermique va donc
naturellement de l’extérieur vers l’intérieur du réfrigérateur. Le fluide en circulant va donc ’’prendre’’
de l’énergie à l’intérieur du réfrigérateur pour ’’l’apporter’’ à l’extérieur.

Voici un schéma global d’un réfrigérateur :

Le fluide se refroidi à l’extérieur du réfrigérateur, on le ressent en passant sa main derrière le


réfrigérateur en fonctionnement. On admet que le refroidissement se passe très bien et que sa
température en sortie de l’échangeur extérieur est égale à la température de l’air ambiant, c’est-à-dire
20°C.
Le fluide doit refroidir l’intérieur du réfrigérateur, il doit donc en entrant à l’intérieur avoir une
température plus basse que l’intérieur du réfrigérateur. On supposera que sa température d’entrée est de
-20°C, il a fallu abaisser la température du fluide entre la sortie de l’échangeur extérieur et l’entrée de
l’échangeur intérieur. Cela est réalisé par le détendeur.
En circulant à l’intérieur du réfrigérateur, le fluide est réchauffé. On suppose que ce
réchauffement se passe très bien et que sa température en sortie de cet échangeur est égale à la
température de l’intérieur du réfrigérateur, c’est-à-dire 0°C.

41
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

Afin de pouvoir donner à l’air ambiant l’énergie accumulée lors du passage dans l’échangeur
intérieur, il faut élever la température du fluide entre la sortie de l’échangeur intérieur et l’entrée de
l’échangeur extérieur. C’est le compresseur qui réalise cette augmentation de température. On admet
que la température en sortie du compresseur et en entrée de l’échangeur extérieur est 50°C. Le fluide
circule alors dans l’échangeur extérieur et perd de l’énergie. A la sortie de cet échangeur, le cycle
recommence.

Si on fait un résumé :
Le fluide reçoit du travail mécanique de la part du compresseur afin d’élever sa
température.
Le fluide ’’perd’’ de l’énergie thermique en circulant à l’extérieur du réfrigérateur.
Le fluide se détend dans le détendeur afin d’abaisser sa température,
Le fluide ’’gagne’’ de l’énergie thermique en circulant à l’intérieur du réfrigérateur.

Tout au long du cycle le fluide échange de l’énergie thermique avec deux sources de chaleur,
l’air extérieur et l’intérieur du frigo. Nous allons maintenant formaliser d’un point de vue
thermodynamique les échanges d’énergie entre le fluide et l’extérieur en utilisant les 1er et 2nd principes
de la thermodynamique.

42
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

2. Application des deux principes de la thermodynamique.


2.1. Présentation.

On se place ici du point de vue du fluide, les énergies mises en jeu sont les énergies reçues par le
fluide au cours d’un cycle. On présentera une étude de machines dithermes c’est-à-dire que le fluide
échange de l’énergie avec seulement deux sources de chaleur, c’est par exemple le cas pour les
réfrigérateurs, les pompes à chaleur ou les moteurs thermiques. Les principes et les raisonnements
proposés pour les machines dithermes sont facilement transposables à des machines comportant plus de
deux sources de chaleur.
On définit la source chaude comme la source de chaleur ayant la température la plus élevée et la
source froide comme celle ayant la température la plus basse. On notera TC et Tf leur température
respective, QC et Qf les transferts thermiques reçus par le fluide de la part de ces deux sources.
On a donc :

Ici T C > T f !!!


Pour l’exemple du réfrigérateur :
La source chaude est l’air ambiant et on a QC < 0
La source froide est l’intérieur du réfrigérateur et on a Q f > 0
Le travail reçu est positif car il faut alimenter par le secteur le réfrigérateur, on a W > 0 .

On suppose de plus que sur un cycle les sources de chaleur qui interagissent avec le fluide (pour
l’exemple précédent l’air ambiant et l’intérieur du réfrigérateur) se comportent comme des thermostats.
On a en particulier :
Q
∆S source = source avec S c = 0
Tsource source

43
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

2.2. Bilan énergétiques et bilan entropique pour une machine ditherme.

1er principe :
∆ U cycle = W + Q C + Q f
Or U est une fonction d’état, on a donc ∆U cycle = 0
On a donc
W + QC + Q f = 0

2nd principe :
∆ S cycle = S e + S c
QC Q f
et S ≥ 0
c
Avec Se = +
TC Tf
Or S est une fonction d’état, on a donc ∆ S cycle = 0
Donc S + S = 0 or S ≥ 0 donc S ≤ 0
e c c e

On a donc
QC Q f
+ ≤0
TC Tf

N.B.
• Cette inégalité est connue sous le nom d’inégalité de Clausius.
• Le moteur monotherme n’existe pas.
En effet si on considère une machine monotherme de température T, les relations
précédentes deviendraient :
o W +Q=0
Q
o ≤0
T
Donc nécessairement Q ≤ 0 et donc W = −Q ≥ 0 , cette machine ne peut donc être un
moteur ( W ≤ 0 )car dans un moteur le fluide globalement fourni du travail mécanique à
l’extérieur.

44
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques
2.3. Classification des machines dithermes

Moteur thermique : W<0, le système fourni à l’extérieur du travail mécanique. Pour ce faire,
il faut avoir QC>0 et Qf<0, cela signifie que la différence entre l’énergie thermique reçue de la
part de la source chaude et l’énergie thermique reçue de la part de la source froide est convertie
en travail.

Les réfrigérateurs et les pompes à chaleur : W>0, QC<0 et Qf>0. Le travail sert à inverser
le sens naturel des échanges thermiques, grâce à lui on prélève de l’énergie à la source froide
pour en donner à la source chaude. Un réfrigérateur a pour fonction de refroidir la source froide
et la pompe à chaleur a pour fonction de chauffer la source chaude.

Equilibreur thermique : W>0, le travail reçu sert à accélérer l’échange naturel d’énergie
thermique entre la source chaude (QC>0) et la source froide (Qf>0). La machine thermique ici
est un comme par exemple un ventilateur de véhicule automobile.

Si W>0, QC<0 et Qf<0. Le travail sert à chauffer simultanément la source froide et la source
chaude. Ce type de fonctionnement ne présente pas d’intérêt pratique.

3. Cycle de Carnot

Par définition un cycle de Carnot est un cycle thermodynamique théorique composé de 2 isothermes et
de 2 adiabatiques (Ce cycle est réversible).

3.1. Représentation dans un diagramme de Clapeyron

La représentation du cycle de Carnot dans un diagramme de Clapeyron (V en abscisse, P en ordonnée),


permet de "visualiser" le travail reçu par le système au cours d’un cycle réversible.

P
D

C
A Aire2
B
Aire1

• La courbe AB représente une détente isotherme réversible, le travail correspond à l’aire 1, il


est négatif 1

45
EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques
• La courbe BC représente une compression adiabatique réversible
• La courbe CD représente une compression isotherme réversible, le travail correspond à l’aire
2, il est positif 2
• La courbe DA représente une compression adiabatique réversible

Le travail du cycle correspond alors à l’aire interne du cycle :


1 2

0
Le travail du cycle étant positif, on parle de cycle récepteur, c’est le cas d’une pompe à chaleur ou d’un
réfrigérateur.

Remarque :
Le cycle orienté dans le sens BADC correspond à un moteur ( 0)

3.2. Représentation dans un diagramme entropique

La représentation du cycle de Carnot dans un diagramme entropique (S en abscisse, T en ordonnée)


permet de "visualiser" la quantité de chaleur reçue par le système au cours d’un cycle réversible.

D C

A B

• La courbe AB représente une détente isotherme réversible, la chaleur correspond à l’aire 1sous
la courbe AB, 1 0
• La courbe BC représente une compression adiabatique réversible, à entropie constante
• La courbe CD représente une compression isotherme réversible, la chaleur correspond à l’aire
2, 2 0
• La courbe DA représente une compression adiabatique réversible, à entropie constante

On a alors < 0.
Etant donné que la variation d’énergie interne d’un cycle est nulle, on a alors .
Ce résultat est cohérent avec ce qu’on a trouvé au paragraphe précédent ( 0).

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

4. Etude du moteur thermique ditherme.


4.1. Présentation.
Le moteur thermique ditherme permet de produire de l’énergie mécanique grâce à deux sources
de chaleur. Il en existe une multitude de type (moteur diesel, moteur à explosion, …), vous trouverez
dans les vidéos suivantes le principe de fonctionnement :

Du moteur diesel :
https://www.youtube.com/watch?v=zWV1OSzKkpk
Du moteur à explosion :
https://www.youtube.com/watch?v=qY-thJZAPeQ

Pour ces moteurs à carburant, le fluide étudié est l’air ou le mélange air-carburant, on modélise
le transfert reçu lors de la combustion par une source chaude fournissant de l’énergie thermique QC
(QC>0), le fluide fourni du travail mécanique W à un arbre moteur (W<0) et doit être refroidi au contact
de la source froide qui est l’atmosphère (Qf<0).

On définit le rendement du moteur par :

é! "é !# $# % # &

est précédent par un signe moins pour avoir une grandeur positive.

Plus ce rapport est grand meilleure est l’efficacité du moteur.

4.2. Etude du rendement d’un moteur thermique

W
On a défini le rendement par η = −
QC
Or W = −QC − Q f
QC + Q f Qf
On a donc η = =1+
QC QC
Qf Qc Qf Tf
Or + ≤ 0 , on a donc ≤−
Tf Tc QC TC
Tf
Donc η ≤ 1− = η max
TC

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

N.B.
• Le rendement η est donc majoré par une valeur maximale ηmax qui ne dépend que des
températures de la source froide et de la source chaude. Cette limitation est indépendante du
système thermodynamique en évolution cyclique et de ces détails de fonctionnement. Elle
provient de l’inégalité de Clausius et donc du 2nd principe.

• L’efficacité maximale serait atteinte pour un cycle de transformations toutes réversibles.

• Le rendement est inférieur à 1, ce qui est normal car l’énergie sortant du système sous forme
mécanique ne peut être supérieure à l’énergie qui y entre !!!

• Application numérique avec les valeurs de températures suivantes :


T f = 20°C = 293 K

TC = 500°C = 773 K
On trouve η max = 0,62

• En pratique, on a pour les automobiles, dans des conditions bien particulières les rendements
suivants :
o Essence : 35%=0,35
o Diesel : 45%=0,45

En utilisation courante, les moteurs ont des rendements compris entre 15 et 26%.

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

5. Etude du réfrigérateur.
5.1. Présentation.

Le réfrigérateur a pour fonction grâce à un travail reçu de prendre de l’énergie thermique à


l’intérieur pour la rejeter à l’extérieur. La description du fonctionnement de ce type de système a été
faite dans l’introduction de ce chapitre. Nous avons :
W > 0

Q f > 0

QC < 0

Nous pouvons définir l’efficacité du réfrigérateur par :

é! "é !# $# % # &

'

C’est comme pour le rendement du moteur thermique ditherme le rapport entre l’énergie liée à la
fonction (ici refroidir la source froide) et l’énergie dépensée pour le fonctionnement (ici W car il faut
alimenter le compresseur avec de l’énergie électrique). Plus ce rapport est grand, plus le réfrigérateur
est performant.

5.2. Etude de l’efficacité d’un réfrigérateur.

Qf
On a e = avec W = −QC − Q f
W
Qf 1
Soit e = − =−
QC + Q f Q
1+ C
Qf
QC T Q T T − TC
Or ≤ − C , donc 1 + C ≤ 1 − C = f
Qf Tf Qf Tf Tf
1 Tf
Donc ≥
Q T f − TC
1+ C
Qf
1 Tf Tf
Soit e = − ≤− =
Q T f − TC TC − T f
1+ C
Qf
Donc finalement :

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

Tf
e≤ = e max
TC − T f

N.B.
• Comme pour le moteur thermique ditherme, l’efficacité d’un réfrigérateur est limitée par une
efficacité maximale qui ne dépend que des températures de la source froide et de la source
chaude. Cette limitation est indépendante du système thermodynamique en évolution cyclique
et de ces détails de fonctionnement. Elle provient de l’inégalité de Clausius et donc du 2nd
principe.

• L’efficacité maximale serait atteinte pour un cycle de transformations toutes réversibles.

• L’efficacité d’un réfrigérateur peut être supérieure à 1, ce qui est possible car ici le travail sert à
effectuer le transfert de l’énergie récupérée à la source froide vers la source chaude.

• Application numérique avec les valeurs de températures suivantes :


T f = 0 °C = 273 K

T C = 20 °C = 293 K
On trouve e max = 13,65

• En pratique, on considère que l’efficacité réelle est environ 50% de l’efficacité théorique.

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques

6. Etude de la pompe à chaleur.


6.1. Présentation.

La pompe à chaleur est un système de chauffage par exemple d’une habitation qui a pour fonction
grâce à un travail reçu de prendre de l’énergie thermique à l’extérieur pour l’apporter à l’intérieur. Son
nom ’’pompe à chaleur’’ vient du fait que le fluide va ’’pomper’’ l’énergie disponible à l’extérieur. De
la même façon que pour le réfrigérateur, on peut proposer un schéma simplifie d’une pompe à chaleur :

Le fluide doit pomper l’énergie stockée par exemple dans l’air (à 0°C), pour cela il doit avant
d’entrer en contact avec l’extérieur de l’habitation avoir une température inférieure à celle de l’air, il
subit donc une détente après avoir chauffé la maison. Afin de pouvoir donner de l’énergie thermique à
l’intérieur de l’habitation pour la chauffer, il doit avoir une température supérieure à celle de l’intérieur
de l’habitation (+20°C), il doit donc être comprimé à l’aide d’un compresseur.
On retrouve exactement la même structure que pour un réfrigérateur, mais la fonction d’une
pompe à chaleur n’est pas la même que celle de ce dernier. Nous avons alors comme pour le
réfrigérateur :
W > 0

Q f > 0

QC < 0
Nous pouvons définir l’efficacité de la pompe à chaleur par :

é! "é !# $# % # &

Le signe – est là pour avoir une grandeur positive.

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EFREI Thermodynamique
Chap.4 : Etude des machines thermiques
C’est comme pour le rendement du moteur thermique ditherme c’est le rapport entre l’énergie liée à la
fonction (ici chauffer la source chaude) et l’énergie dépensée pour le fonctionnement (ici W car il faut
alimenter le compresseur avec de l’énergie électrique).

Plus ce rapport est grand, plus la pompe à chaleur est performante.

Vous trouverez un lien décrivant le fonctionnement d’une pompe à chaleur ci-dessous :


https://www.youtube.com/watch?v=n-1RCwkiUvo

6.2. Etude de l’efficacité d’une pompe à chaleur.

QC
On a e = − avec W = −QC − Q f
W
QC 1
Soit e = + =
QC + Q f Qf
1+
QC
QC Q f Qf Tf Qf T f TC − T f
Or + ≤ 0 soit ≥ − , donc 1 + ≥1− =
TC Tf QC TC QC TC TC
1 TC
Donc e= ≤
Q f TC − T f
1+
QC
Donc finalement :
TC
e≤ = emax
TC − T f
N.B.
• Comme pour le moteur thermique ditherme et le réfrigérateur, l’efficacité de la pompe à chaleur
est limitée par une efficacité maximale qui ne dépend que des températures de la source froide
et de la source chaude. Cette limitation est indépendante du système thermodynamique en
évolution cyclique et de ces détails de fonctionnement. Elle provient de l’inégalité de Clausius
et donc du 2nd principe.
• L’efficacité maximale serait atteinte pour un cycle de transformations toutes réversibles.
• L’efficacité d’une pompe à chaleur peut être supérieure à 1, ce qui est possible car ici le travail
sert à effectuer le transfert de l’énergie récupérée à la source froide vers la source chaude.
• Application numérique avec les valeurs de températures suivantes :
T f = 0 °C = 273 K

T C = 20 °C = 293 K
On trouve e max = 14,65
• En pratique, l’efficacité réelle est comprise entre 3 et 5.
• En pratique la pompe à chaleur permet de faire des économies pour chauffer une habitation. En
effet avec une efficacité de 3, on paie à EDF 33% de l’énergie qui est fournie à l’habitation pour
la chauffer alors qu’avec un chauffage électrique classique on paie 100% de l’énergie de
chauffage.

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