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Solutions électrolytiques et conductivité

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1-Solutions

Une solution est un mélange homogène obtenu en dissolvant une substance solide, liquide
ou gazeuse dans un liquide. La substance dissoute est le soluté. Le liquide dans lequel
s'effectue la dissolution est le solvant. Si le solvant utilisé est de l’eau, la solution est
qualifiée d'aqueuse.
. Un mélange est homogène si l'on ne peut observer qu'une seule phase (l'eau et huile ainsi
que l'eau et le sable sont des exemples de mélanges hétérogènes).

Il existe de nombreux composés qui sont solubles dans l’eau. Cependant,


tous ne présentent pas les mêmes comportements

On prépare plusieurs solutions aqueuses. Chacune contiendra un soluté


différent à la même concentration (0.1 mol/L)
Les différents solutés utilisés seront :
Le glucose (C6H12O6) , NaCl et L’acide acétique (CH3COOH)
Pour chaque solution, on notera si la lampe s’allume, ce qui implique un
passage de courant.
on peut aisément remarquer que certains composés
conduisent le courant (la lampe s’allume) et d’autres pas.

On distingue :

les solutions qui conduisent le courant que nous appellerons des électrolytes (les solutions
ioniques dans laquelle les particules sont chargées électriquement (ions)).
Les solutions qui ne conduisent pas le courant que nous appellerons des non-électrolytes
(les solutions neutres : les particules du corps dissous sont électriquement neutres).

2-L’electrolyte
L’électrolyte est une solution conductrice de l’électricité. La présence d’ions chargés
électriquement, assure le caractère conducteur de la solution dont on peut distinguer :

Electrolytes forts : des solutés qui se dissocient complètement dans le solvant donnant
des solutions de forte conductivité électiqueb(comme les acides et les bases fortes)

𝑁𝑎𝐶𝑙 ⟶ 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −

Electrolytes faibles : des soluté qui se dissocient partiellement dans le solvant donnant
des solutions de faible conductivité électrique (comme les acides et les bases faibles)

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻+

Coefficient (degré) de dissociation


C'est le rapport du nombre de mole de molécules des solutés qui se sont dissociées sur le
nombre initial de mole de molécules. C’est un nombre sans dimension.

α =1 pour une solution électrolytique forte ;

α < 1 pour une solution électrolytique faible.

3-Concentration d'une espèce en solution


. Molarité : concentration molaire
La molarité ou la concentration molaire notée Cm ou mr d'une espèce chimique en solution
est la quantité de matière de cette espèce (nsoluté) présente dans un volume V de solution.
Nous calculons la molarité (mol/l) d’une solution par la formule :
nombre de moles de soluté par litre de solution

𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é (𝑚𝑜𝑙)
𝐶𝑚 =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝑙)

. Concentration pondérale
Rapport de la masse m de soluté au volume V de la solution : g/l ou kg/m3

𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é (𝑔)
𝐶𝑝 =
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝑙)
___

. Concentration en pourcentage
Rapport de la masse m de soluté à la masse m de la solution
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é (𝑔)
𝑝= (%)
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 (𝑔)

. Molalité : Concentration molale

C’est le nombre de mole de soluté dissoute dans un kilogramme de solvant (mol/kg).

Rapport du nombre de moles de soluté par unité de masse de solvant : mol/Kg

𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡é (𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑙 =
𝑚𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡 (𝐾𝑔)

. Osmolarité et osmolalité : Concentration osmolaire et


concentration osmolale
En milieu liquide, les molécules de solvant et de soluté, neutres ou ioniques, se
déplacent les unes par rapport aux autres et chacune d'entre elles constitue "une entité
cinétique". Une osmole représente un nombre d'entités cinétiques égal au nombre
d'Avogadro. Ce nombre est rapporté soit au volume de solution ; osmolarité, osmol.l-1,
soit à la masse de solvant osmolalité, [Link]-1.
L’osmolarité est le nombre de moles de particules (molécules et ions) dissoutes dans un
litre de solution

𝑤𝑟 = 𝑚𝑟 [1 + 𝛼(𝛽 − 1)] (osmol/l)


𝑤𝑙 = 𝑚𝑙 [1 + 𝛼(𝛽 − 1)](osmol/Kg)

α: degré de dissociation
β : nombre d’osmoles

. Concentration ionique et concentration équivalente


La dissociation des composés ioniques ou l'ionisation de composés polaires mis
en solution produisent des ions, porteurs de charges positives ou négatives.

La concentration ionique est le nombre de moles d’ions presents dans un litre de solution

𝐶𝑖 = 𝐶𝑖+ + 𝐶𝑖− = (𝑛+ 𝛼𝐶𝑚 ) + (𝑛− 𝛼𝐶𝑚 )(mol d’ion/l)

Ci Concentration ionique de la solution.


Ci+ Concentration ionique des cations.
Ci- Concentration ionique des anions.
n+ nombre de mol des cations.( c’est le nombre d’ions positifs fournis par chaque molécules
en se dissociant)

n- nombre de mol des anions.( c’est le nombre d’ions negatifs fournis par chaque molécules
en se dissociant)
La concentration équivalente est le nombre de mole de charges positive ou négative
présentes dans un litre de solution

+
𝐶𝑒𝑞 = 𝐶𝑒𝑞 −
+ 𝐶𝑒𝑞 = (𝑍 + 𝐶𝑖+ ) + (𝑍 − 𝐶𝑖− )(mol d’équivalent/l ou equivalent gramme/l
Ceq Concentration équivalente de la solution.
Ceq+ Concentration équivalente des cations.
Ceq- Concentration équivalente des anions
Z+ nombre de valence des cations
Z- nombre de valence des anions

La solution électrolytique étant électriquement neutre, la concentration équivalente en ions


positifs est toujours égale à la concentration équivalente en ions négatifs

4- La force ionique:
Elle caractérise les interactions mutuelles des ions contenus dans la solution (interactions
entre ions positifs et négatifs, mais aussi entre les ions de même signe…)

1
𝐹𝑖 = ∑ 𝐶𝑖 𝑍𝑖2
2
𝑖
Où Ci représente la concentration ionique de l’ion I et Zi sa valence

5- La résistance et la résistivité
La résistance est l'aptitude d'un matériau conducteur à ralentir le passage du
courant électrique.
Elle dépend de sa forme géométrique. La résistance d’un conducteur filiforme est définie
par la loi d’Ohm

𝑈
𝑅=
𝐼

R : Résistance du matériau en Ohm


(Ω),
U : Différence de potentiel entre les
bornes du matériau en Volt (V),
I : Intensité du courant électrique en
Ampère (A).
Pour un conducteur électrolytique, la résistance est définie
aussi par

𝐿
𝑅 = 𝜌.
𝑆

R: Résistance du matériau en Ω,
ρ : Résistivité de la solution en Ω.m,
l :Distance entre les deux électrodes (longueur du filament) en m,
S : la section commune des électrodes (section droite du filament) en m2.

La résistivité d’un électrolyte, d'un matériau, représente sa capacité à s'opposer à la


circulation du courant électrique.

6- Conductivité électrique

La conductivité électrique est l'aptitude d'un matériau ou d'une solution à laisser les charges
électriques se déplacer librement, donc à permettre le passage d'un courant électrique. Elle
est l'inverse de la résistivité.
1
𝜎=
𝜌
σ: Conductivité électrique en S.m-1 (Siemens par mètre),
ρ: Résistivité de la solution en Ω.m.

7- La conductance électique
La conductance est l’inverse de la résistance
1 𝐼 𝑆 𝑆
G= = = = 𝜎.
𝑅 𝑈 𝜌. 𝐿 𝐿
G :La conductance en Siemens (S),
R : Résistance du matériau (Ω)

8- Mobilité ionique :
On définie la mobilité ionique par le rapport de la vitesse de l’ion dans la solution au champ
électrique appliqué sur celle-ci.
𝑣
𝜇=
𝐸
Un ion de charge q soumis à un champ électrique (𝐸⃗ ) est le siège d’une force électrique (𝐹 ⃗⃗⃗𝑒 )
⃗⃗⃗𝑒 = 𝑞. 𝐸⃗ ) qui l’entraîne d’une position à une autre suivant la nature de sa charge. L’ion
(𝐹
prend alors un mouvement uniformément accéléré sous l’effet de la force dans un milieu
visqueux.
Il rencontre la force de frottement dans le sens inverse qui tend à freiner l’ion.
La force de frottement est celle de Stockes (Ff = f.v =6.𝛱.r.η.v) si l’ion est considéré
sphérique.
Lorsque la vitesse limite (vL) est atteinte, (Fe= Ff)
𝑞.𝐸
𝑞. 𝐸 = 6𝜋𝑟𝜂𝑣𝐿 ⇒ 𝑣𝐿 =
6𝜋𝑟𝜂

On définit la mobilité ionique


𝑣𝐿 𝑞 ±𝑍𝑒
𝜇= = =
𝐸 6𝜋𝑟𝜂 6𝜋𝑟𝜂

L’unité de µ est m2.V-1.S-1

9- Le flux ionique
Le flux ionique créé par une certaine concentration ionique désigne en général l’ensemble
des ions évoluant dans le sens du champ électrique dont il est soumise l’électrolyte

±𝑍𝑒𝐸
Φ𝑖 = 𝐶𝑖 . 𝑣𝐿 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝐸 = 𝐶𝑖
6𝜋𝑟𝜂
L’unité est mole d’ions /m2

10- Densité de courant :


La densité de courant est le nombre de coulombs qui traversent une section unité par unité
de temps

𝐽 = 𝜎 . 𝐸 = (𝜎 + + 𝜎 − ). 𝐸 = [𝐶𝑖+ . 𝜇 + . 𝑍 + . 𝐹𝑎 . 𝐸] + [𝐶𝑖− . 𝜇 − . 𝑍 − . 𝐹𝑎 . 𝐸] = 𝐽+ + 𝐽−

𝐹𝑎 = 𝑒. 𝑁𝐴 = 96500 (C/mol) est dit le Faraday


L’unité est A/m2

11- Le courant macroscopique


Un courant électrique est un déplacement d’ensemble de porteurs de charge électrique, des
électrons, au sein d’un milieu

Δ𝑈
𝐼 = 𝐽. 𝑆 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝑍. 𝐹𝑎 . 𝐸. 𝑆 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝑍. 𝐹𝑎 . 𝑆.
𝐿
L’unité est A

14- La conductivité équivalente


𝜎 (𝑛𝛼𝐶𝑚 ). 𝜇𝑍𝐹𝑎
𝜆= = ⇒ 𝜆 = 𝛼. 𝜇. 𝐹𝑎
𝑛. 𝑍. 𝐶𝑚 𝑛. 𝑍. 𝐶𝑚
L’unité est S.m2/eq

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